Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Mecânica, 2008. / Submitted by Diogo Trindade Fóis (diogo_fois@hotmail.com) on 2009-09-09T18:04:08Z No. of bitstreams: 1 2008_DanielFlavioVidalBebiano.pdf: 14527938 bytes, checksum: 04f5787ddb6a9d22b7dd8cfb992a3549 (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2009-10-02T12:27:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_DanielFlavioVidalBebiano.pdf: 14527938 bytes, checksum: 04f5787ddb6a9d22b7dd8cfb992a3549 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-10-02T12:27:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_DanielFlavioVidalBebiano.pdf: 14527938 bytes, checksum: 04f5787ddb6a9d22b7dd8cfb992a3549 (MD5) Previous issue date: 2008-07-25 / Há um esforço das indústrias em aumentar a qualidade dos produtos, aprimorar os métodos produtivos e reduzir o custo do processo. Dentre esses processos encontra-se a soldagem. Há vários estudos sobre controle da soldagem e utilização de sensores para monitorar a solda. Nesse sentido, este trabalho apresenta um sistema de monitoração on-line não intrusivo capaz de detectar defeitos na soldagem TIG. Desse modo, a etapa de inspeção terá seu tempo reduzido assim como os custos envolvidos. O sensor avaliado é o espectrômetro. Esse dispositivo capta perturbações no arco elétrico por meio da espectroscopia de emissão. A monitoração é feita por meio do cálculo da temperatura dos elétrons - pelo método da razão das intensidades relativas - ou pela intensidade de algumas linhas espectrais escolhidas. Alguns experimentos foram realizados para a simulação de defeitos. Foram utilizados algoritmos baseados em métodos estatísticos (estocásticos) para tratamento dos dados a fim de indicar a presença de defeitos e a sua localização. Por fim, é feita uma correlação entre a solda defeituosa, o sinal obtido e a indicação da posição dos defeitos. Demonstra-se que o sistema aplicado (sensor e algoritmos) é capaz de detectar os defeitos após a realização da solda e discute-se a possibilidade da detecção em tempo real. _______________________________________________________________ ABSTRACT / There is an effort made by industries to improve product quality and production methods, and to decrease the production costs. Welding is one of these processes. There are several studies about controlling or monitoring the welding process. This work presents a on-line non-intrusive monitoring system capable of detecting TIG weld defects. In this way, inspection step will take less time and lower costs. The sensor applied was a spectrometer. It captures perturbations on the electrical arc. Monitoriment is made by the calculation of electronic temperature of relative intensity lines or the normalized absolute intensity of chosen lines. Experiments were made to simulate weld defects. Statistical (stochastic) algorithms were tested to indicate those defects presence and their localization. The work demonstrates that the applied system composed by sensor and algorithms is capable of detecting defects after the welding process and it is discussed the possibility of real-time detection.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2008. / Submitted by Natália Cristina Ramos dos Santos (nataliaguilera3@hotmail.com) on 2009-09-16T18:55:04Z No. of bitstreams: 1 2008_EvelinnyGoncalvesPereiraLopes.pdf: 2414731 bytes, checksum: 5de15e1f54377693e4d5ff8b11894c7b (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2010-03-05T13:21:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_EvelinnyGoncalvesPereiraLopes.pdf: 2414731 bytes, checksum: 5de15e1f54377693e4d5ff8b11894c7b (MD5) / Made available in DSpace on 2010-03-05T13:21:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_EvelinnyGoncalvesPereiraLopes.pdf: 2414731 bytes, checksum: 5de15e1f54377693e4d5ff8b11894c7b (MD5) Previous issue date: 2008 / Neste trabalho nós aplicamos a espectroscopia de multicoincidência por tempo de vôo para estudar a fotofragmentação na região de valência de moléculas simples ionizadas por radiação síncrotron. Realizamos medidas de espectroscopia de multicoincidência para as moléculas de ozônio e de oxigênio usando luz ultravioleta da linha TGM do Laboratório Nacional de Luz Síncrotron – LNLS, usando-se fótons com energia de 12,00 a 21,54 eV. O ozônio é um gás de grande interesse científico, devido a sua importância para a vida terrestre por atuar como barreira para as radiações ultravioletas do sol. E também por apresentar desafios experimentais e teóricos interessantes; por ser uma molécula triatômica com átomos iguais, altamente reativa, e de estrutura eletrônica complexa. Os espectros de ozônio foram comparados com resultados anteriores também realizados na linha TGM, mas sem filtro de harmônicos superiores de energia. Valores mais precisos das primeiras energias adiabáticas de ionização do ozônio foram determinados e correlacionados aos três primeiros estados eletrônicos da molécula. Um estudo dos canais de dissociação da molécula de ozônio usando espectroscopia de multicoincidência na região de 12 a 14 eV é apresentado. Outro assunto abordado nesta Dissertação é a espectroscopia de líquidos. Este ramo da espectroscopia está em evolução e por isso necessita de desenvolvimento de instrumentação científica específica. Durante este trabalho nós desenvolvemos um bico de micro-jato que será conectado a uma câmara experimental projetada também para medidas de líquidos. Resultados prévios indicam que a espessura do capilar do bico deve ser da ordem de 10 μm. O procedimento utilizado na construção dos bicos permitiu a caracterização dos capilares com 50 μm e 75 μm. Os testes incluíram medidas de fluxo, de comprimento uniforme do feixe e determinação do diâmetro do feixe por difração de luz. ______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In the present work we have applied multicoincidence time-of-flight spectroscopy in order to study the fotofragmentation in the valence region of simple molecules ionized by synchrotron radiation. We have carried out measures of multicoincidence spectroscopy to ozone and oxygen molecules, using ultraviolet light of the TGM beamline from Brazilian Synchrotron Light Laboratory – using photons with energy from 12,00 to 21,54 eV. Ozone gas plays a significant scientific role, due to its importance for terrestrial life, it actuates as a barrier to the ultraviolet radiation from the sun. Also for present experimental an theoretical challenges; because it is a triatomic molecule with equal atoms, highly reactive and with complex electronic structure. The spectra of ozone were also compared with previous results achieved in beamline TGM, but without filtering of harmonics of higher energy. More accurate values of the first ionization adiabatic energy of the ozone were determined and correlated to the first three electronic states of the molecule. A study of the channels of dissociation for ozone using multicoincidence spectroscopy in the region of 12 to 14 eV is presented. Another issue addressed in this Dissertation is the spectroscopy of liquids. This branch of spectroscopy is in progress and therefore requires the development of specific scientific instrumentation. During this work we have developed one micro-jet nozzle that will be connected to a experimental chamber also designed to measurements of liquids. Previous results indicated that the hickness of the capillar nozzle should be at order of 10 μm. The procedure used in the construction of nozzles allowed the characterization of the capillar with 50 μm and 75 μm. The tests included measures of flow, uniform length and the diameter of the beam by light diffraction.

Nanopartículas de ouro sintetizadas em solução aquosa foram transferidas para o solvente orgânico Dimetil Sulfóxido (DMSO), o qual apresenta seção de choque Raman superior à da água, com a intenção de gerar Espalhamento Raman Estimulado no interior de uma bra de núcleo oco preenchida com a nova suspensão coloidal. Nosso propósito é explorar a não-linearidade do meio modi cada pelas inclusões metálicas, observando o sinal Raman gerado e os per s espectral e temporal do laser de bombeamento após sua propagação através do colóide. O espectro de Absorbância do colóide orgânico preparado apresentou comportamento diferente do esperado pela mudança de índice de refração. Baseado na teoria de Mie, a simulação da constante dielétrica da nanopartícula foi realizada a m de explicar o também incomum comportamento experimental observado nos espectros de Absorbância de colóides binários (água e DMSO) preparados com diferentes frações volumétricas de DMSO. / Gold nanoparticles synthesized in aqueous solution were transferred to the organic solvent Dimethyl Sulfoxide (DMSO), which has a greater Raman cross section than water, with the intent to generate Stimulated Raman Scattering inside a hollow core ber lled with the new colloidal suspension. Our purpose is to explore the medium nonlinearity modi ed by the metallic inclusions, observing the generated Raman signal and the pump laser spectral and temporal pro les after propagation through the colloid. The Absorbance spectrum of the prepared organic colloid showed a di erent behavior than the expected by the refractive index change. Based on Mie theory, simulation of the nanoparticle dielectric constant was performed in order to explain the also unusual experimental behavior observed in the Absorbance spectra of binary colloids (water and DMSO) prepared with di erent DMSO volume fractions.

RIBEIRO, Pedro dos Remédios. Propriedades vibracionais do HfMg(MoO4)3 E ZrMg(MoO4)3: efeito da temperatura e das condições extremas de altas pressões hidrostáticas. 2013. 122 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-10-29T18:42:03Z No. of bitstreams: 1 2013_tese_prribeiro.pdf: 12927869 bytes, checksum: 32316c618210bb3267f634eac91b5b05 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-11-03T19:47:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_tese_prribeiro.pdf: 12927869 bytes, checksum: 32316c618210bb3267f634eac91b5b05 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-03T19:47:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_tese_prribeiro.pdf: 12927869 bytes, checksum: 32316c618210bb3267f634eac91b5b05 (MD5) Previous issue date: 2013 / Este trabalho visa investigar as propriedades estruturais de molibdatos de háfnio HfMg(MoO4)3 e de Zircônio ZrMg(MoO4)3, submetidos à variação de pressão hidrostática (no intervalo de 0,0 até 6,5 GPa) e de temperatura na faixa de 13 K a 300 K, através da técnica de espectroscopia vibracional Raman. O comportamento dos modos vibracionais dos policristais, em função da pressão e temperatura aplicados evidenciou as correlações existentes entre as propriedades estruturais dos sólidos e as interações entre os grupos poliatômicos MoO4. Os sólidos HfMg(MoO4)3 e ZrMg(MoO4)3 apresentam, a temperatura ambiente uma estrutura ortorrômbica com simetria pertencente ao grupo Pnma ou D_2h^16 , sendo estáveis nesta estrutura até 1013 K. Abaixo de 298 K, a estrutura do sólido torna-se monoclínica, a qual pertence ao grupo espacial P21/a ou C_2h^5. As transições de fase foram observadas em 280 K para o HfMg(MoO4)3 enquanto que para o ZrMg(MoO4)3as transições ocorreram na temperatura de 160 K. Os estudos conduzidos variando-se a pressão hidrostática revelaram que o HfMg(MoO4)3 possui três transições de fase; uma em 0,9 GPa, a segunda em 2,4 GPa e a terceira em 4,2 GPa, sendo esta última acompanhada da amorfização do material. O sólido ZrMg(MoO4)3 também apresentou três transições de fase, de modo que a primeira em 0,9 GPa, a segunda em 2,2 GPa enquanto que a terceira foi evidenciada em 3,8 GPa, seguida de amorfização. Ambos os materiais não retornaram as suas estruturas cristalinas, quando amorfizam, com a descompressão; isto indica um processo irreversível sobre os sólidos. Palavras-chave: espectroscopia Raman, molibdatos, amorfização, Zr, Hf e Mg.

OLIVEIRA, Alcemira Conceição. Estratégia para obtenção de sólidos multicomponentes de insumos farmacêuticos ativos. 2013. 118 f. Tese (Doutorado em Física) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-10-03T20:59:56Z No. of bitstreams: 1 2013_tes_acoliveira.pdf: 6660936 bytes, checksum: 5238f8211f2b5c0c35a52d36d6d4b24c (MD5) / Approved for entry into archive by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-10-03T22:27:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_tes_acoliveira.pdf: 6660936 bytes, checksum: 5238f8211f2b5c0c35a52d36d6d4b24c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T22:27:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_tes_acoliveira.pdf: 6660936 bytes, checksum: 5238f8211f2b5c0c35a52d36d6d4b24c (MD5) Previous issue date: 2013 / This study deals with strategies for rational designing of multicomponent solids emtricitabine, and a salt ondansetron hydrochloride based on crystal engineering and polymorphism of efavirenz. The efavienz is a Non-Nucleoside Reverse Transcriptase Inhibitors (NNRTI) with low solubility. In this case, it was investigated the influence of the preparation method of efavirenz (Form I) using a solvent-assisted milling method which induces indeed the formation of a polymorphic form (form III). These results suggested that the described method produces the polymorph III as well as a small amount of a solvated metastable form. The solvate form latter changes into form III under room temperature and pressure conditions in the presence of atmospheric humidity. It was also observed that the form III was two times more soluble than form I. In this sense the form III could be a viable option to be considered in developing new formulations. The adopted strategies combined functional groups of the active pharmaceutical ingredients to obtain supramolecular targets by intermolecular hydrogen bonds. Two classes of drugs, a Non-Nucleoside Reverse Transcriptase Inhibitors (NNRTI), emtricitabine, and a salt ondansetron hydrochloride were studied in this perspective. The salt is responsible for controlling the side effect induced by cytotoxic chemotherapy and radiotherapy treatments. The screening strategies to obtain multicomponent solids were based on Cambridge (CSD) database. In case of emtricitabine, 86% of the reported structures interact by intermolecular hydrogen bonds between the fragments fluorocytosine and the carboxylic groups. For ondansetron hydrochloride salt, 13% of the reported structures exhibit intermolecular bonds between the imidazole and carboxyl group mediated by the ion chloride. Based on these results, seven multicomponent solids forms of emtricitabine with carboxylic acid were successfully synthesized. Whereas three multicomponent solids for the ondansetron hydrochloride salt with two carboxylic acids and one amino acid containing carboxyl groups in its molecular structure were observed. The multicomponent solids were obtained through slurry and mechanochemical procedures. The physico-chemical characterizations were performed by Fourier Transform (infrared and Raman) vibrational spectroscopy measurements, powder X-ray diffraction, crystallographic analysis and Thermogravimetric and Differential Scanning Calorimetry thermal analysis. / Este trabalho teve como objetivo aplicar uma estratégia da engenharia de cristais para o planejamento racional de sólidos multicomponentes de emtricitabina e cloridrato de ondansetrona e polimorfismo de efavirenz. O efavirenz é um Inibidor da Transcriptase Reversa Análogo de não-Nucleotídeo que possui baixa solubilidade aquosa causando uma baixa biodisponibilidade. Para este composto observou-se que o método de preparação induz uma forma polimórfica de efavirenz, forma III, e uma forma minoritária metaestável que, sob condição de temperatura e umidade ambiente, se transforma na forma III. Testes de solubilidade foram conduzidos e observou-se que a forma III possui solubilidade superior à forma I, comercialmente utilizada. Portanto, sugere-se que a forma III seja uma alternativa a ser considerada no desenvolvimento de uma nova formulação. A emtricitabina é um Inibidor da Transcriptase Reversa Análogo de Nucleotídeo e o cloridrato de ondansetrona, um fármaco administrado no controle dos efeitos colaterais induzidos pelo caráter citotóxico nos tratamentos quimioterápicos e radioterápicos. Estes dois fármacos apresentam alta solubilidade aquosa, porém às vezes um cocristal com baixa solubilidade pode ser uma opção para uma liberação lenta e sustentada do princípio ativo. Para estes dois compostos foram adotadas estratégias da engenharia de cristais com o objetivo de obter sólidos cristalinos multicomponentes destes compostos com propriedades distintas. Estas estratégias combinam os grupos funcionais de insumos farmacêuticos ativos a grupos carboxílicos que formam synthons supramoleculares por interação intermoleculares de hidrogênio. As interações intermoleculares de hidrogênio destes grupos foram observadas através de estruturas cristalinas depositadas na base de dados de Cambridge (CSD) e, para a emtricitabina observou-se que 86% das estruturas reportadas formam ligações de hidrogênio intermoleculares entre o fragmento fluorocitosina e o grupo carboxílico. Para o Cloridrato de Ondansetrona, 13% das estruturas reportadas apresentam ligações intermoleculares entre o imidazol e o grupo carboxílico, mediado pelo íon cloro. Com base na probabilidade de ocorrência destas interações, foram selecionados sete coformadores para a síntese de sólidos multicomponentes de emtricitabina com ácidos carboxílicos e três coformadores para obter sólidos multicomponentes de cloridrato de ondansetrona com dois ácidos carboxílicos e um aminoácido. Os sólidos multicomponentes foram sintetizados através dos procedimentos de preparação, como o slurry e a ativação mecanoquímica. As caracterizações físico-químicas de estados sólidos foram realizadas através de espectroscopia vibracional (infravermelha e Raman), análise cristalográfica através de difração de raios-X utilizando o método de pó e pelas técnicas de termogravimetria e calorimetria exploratória diferencial.

Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia analítica baseada em cartas de controle multivariada associada ao infravermelho médio, para o controle e garantia da qualidade de blendas de biodiesel de sebo (20% e 30%) com biodiesel de soja. Foram construídas três cartas de controle utilizando o Sinal Analítico Líquido (NAS), uma correspondente ao analito (NAS) na amostra (neste caso o biodiesel de sebo), uma dos interferentes que corresponde ao outro constituinte na amostra (neste caso o biodiesel de soja) e uma dos resíduos corresponde que às variações não sistemáticas. Assim foi possível identificar a presença e os teores de biodiesel de sebo acima e abaixo dos pré-estabelecidos na blenda, através da carta NAS que indicou na maioria dos casos avaliados se o de teor de biodiesel de sebo na blenda estava de acordo com as amostras consideradas dentro do controle, em que o teor de biodiesel de sebo foi estipulado em 19-21% e 29,5-31% na blenda. De forma análoga a carta dos interferentes e a carta dos resíduos indicaram adulterações com óleo vegetal in natura e problemas remanescentes do processo de produção como: contaminação com metanol e baixo grau de conversão dos ésteres metílicos. Com base nos resultados alcançados esta metodologia analítica é promissora, pois em uma única análise verifica-se a qualidade do biodiesel de soja e suas blendas com biodiesel de sebo. Desta forma a metodologia proposta pode ser aplicada em análises rotineiras, somando-se as vantagens da espectroscopia no infravermelho, tais como rapidez na análise, utilização de baixa quantidade de amostra e por ser não destrutiva. / In this work was developed analytical methodology based on multivariate control charts associated with the mid-infrared for control and quality assurance of blends of biodiesel from beef tallow (20% and 30%) with soybean biodiesel. The charts have been built using Net Analyte Signal (NAS) generating three control charts: the NAS chart that corresponds to the analyte in the sample (in this case biodiesel tallow), the interference chart corresponds to the other constituent in the sample (in this case only soybean biodiesel) and the chart residues corresponds to nonsystematic variation. Thus it was possible to identify the presence and levels of biodiesel from tallow above and below the pre-established in the blend. Through the NAS chart indicated that in most cases evaluated if the biodiesel content of the blend of tallow was in agreement with the samples considered within the control, wherein the content of biodiesel tallow was set at 19-21% and 29,5-31% in blend. Similarly the chart of interfering and the chart of residues indicated adulteration with vegetable oil in natura and problems remaining the production process as contamination with methanol and low degree of conversion of the methyl esters. Based on the results achieved this analytical methodology is promising, because in a single analysis it is possible check the quality of soybean biodiesel and its blends with biodiesel from tallow. Thus the proposed methodology can be applied in routine analysis, in adding to the advantages of infrared spectroscopy, such as speed of analysis, low amount of sample utilization and nondestructive.

O presente trabalho versa sobre o desenvolvimento de dois métodos quantitativos para determinação de dimeticona em matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100% por cromatografia gasosa com detecção de ionização de chama. Essas matérias-prima são utilizadas em várias áreas, na farmacêutica podem ser empregadas como princípios ativos em medicamentos, como agente diminuidor de bolhas no trato gastrointestinal. Para garantir que os métodos de cromatografia gasosa, de fato, eram para a finalidade para a qual foram desenvolvidos, foi utilizado o processo de validação de metodologia analítica, baseado na resolução 899 da ANVISA. Para melhor acompanhamento foi realizada, concomitantemente, a validação do método farmacopeico para quantificação de dimeticona em simeticona emulsão, encontrado na farmacopéia americana USP 29, 2006 pela técnica de espectroscopia de absorção molecular no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). O parâmetro de linearidade apresentou coeficiente de correlação acima de 0,99 para os quatro métodos validados, os teores de recuperação do analito para os parâmetros de exatidão, precisão e robustez ficaram entre 93% e 107%. Os desvios-padrão relativos calculados para as figuras de mérito de exatidão, precisão e robustez foram inferiores a 5%. Esses resultados indicam que todos os métodos estudados podem ser utilizados de acordo com os critérios de aceitação estipulados. Para aumentar a confiabilidade dos métodos cromatográficos e espectroscópico fez-se uso de alguns testes estatísticos como: teste de validade da regressão, análise de variâncias e teste para dados discrepantes no parâmetro de linearidade; teste t-Student para exatidão e precisão; e planejamento fatorial para o teste de robustez, calculando-se a significância dos efeitos dos fatores. Por fim, analisaram-se algumas amostras de matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100%, para teste em amostras reais, obtendo-se valores entre 90 e 102% (m/m) de dimeticona em matéria-prima de simeticona. / The aim of the present research was the development of two quantitative methods for dimethicone determination in simethicone emulsion 30% and simethicone 100% raw material by gas chromatography with flame ionization detector. These raw materials are used in the manufacture of several pharmaceuticals such as an active ingredient to inhibit flatulence due to excess of gastrointestinal gas. In order to guarantee that the developed methods were suitable for the purpose, an analytical process validation based on the resolution no. 899 from ANVISA was carried on. The concomitant evaluation was performed taking into account the pharmacopeia method validation grounded on simethicone monograph (USP 29, 2006) by Fourier Transform infrared spectroscopy (FTIR). The validation parameters of linearity presented correlation coefficient of 0.99 for all four validated methods. The values of the analyte recovery in terms of precision, accuracy and robustness lain between 93% and 107%. The relative standard deviation for the figures of merit validation was below 5%. The results demonstrated that all tested methods can be used to the purpose they were intended, according to the established acceptance criteria. To increase the chromatography and spectroscopic method confiability, some statistical tests were used, such as: regression validation, analysis of variance and outliers test to linearity; t-Student test to accuracy and precision, factorial experiment design to robustness. Finally, some real samples raw materials were analyzed and the results lain between 90 and 102% (w/w) of dimethicone in simethicone raw material.

Neste trabalho, um xerogel de sílica foi modificado com silsesquioxano iônico contendo o grupo catiônico 1,4-diazoniabiciclo[2.2.2]octano em ponte. Este material foi utilizado como matriz na imobilização da ftalocianina tetrassulfonada de cobre(II), dando origem ao material Si/Db/CuPcTs, o qual foi caracterizado por espectroscopia na região do infravermelho e ultravioleta-visível, análises termogravimétrica e elementar, isotermas de adsorção e dessorção de nitrogênio e microscopia eletrônica de varredura. Ainda, o material Si/Db/CuPcTs foi utilizado no desenvolvimento de um eletrodo de pasta de carbono para determinação de dopamina. O comportamento eletroquímico da dopamina foi avaliado por voltametria cíclica e cronoamperometria. As condições ótimas determinadas para quantificação foram pH 4,5 e atmosfera de oxigênio, utilizando solução tampão fosfato 0,1 mol L-1. O eletrodo de pasta de carbono modificado com Si/Db/CuPcTs apresentou resposta linear entre a intensidade de corrente e a concentração de dopamina na faixa de 0,010 a 0,107 mmol L-1. O limite de detecção calculado foi de 0,42 μmol L-1 e a sensibilidade do eletrodo foi de 7,15 μA (mmol L-1)-1, tornando este material promissor para ser aplicado no desenvolvimento de sensores eletroquímicos para este analito. / In this work, silica xerogel was modified with an ionic silsesquioxane containing the cationic 1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bridged group. It was used as matrix for immobilization of copper tetrasulfonated phthalocyanine, resulting in Si/Db/CuTsPc material. This material was characterized by ultraviolet-visible and infrared spectroscopy, elemental and thermogravimetric analyses, nitrogen adsorption-desorption isotherms and scanning electron microscopy. The Si/Db/CuTsPc material was used to develop a carbon paste electrode for dopamine determination. The electrochemical behavior of dopamine was evaluated by cyclic voltammetry and chronoamperometry. The optimal experimental conditions were determined as pH = 4.5 and oxygen atmosphere using a 0.1 mol L-1 phosphate buffer solution. The carbon paste electrode modified with the Si/Db/CuTsPc material shows a linear response for current intensity with the dopamine concentration in the range of 0.010 to 0.107 mmol L-1. The detection limit was 0.42 μmol L-1 and the sensitivity was 7.15 μA (mmol L-1)-1, making the system promising to be applied as electrochemical sensor for this analyte.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:57:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 326935.pdf: 30733066 bytes, checksum: bb6126b0b0fa0b7f3f1b3b70eeb0c443 (MD5) Previous issue date: 2014 / Levantamentos espectroscópicos de galáxias, como o SDSS, estão sendo levados para um novo nível através das unidades de campo integral (IFU), transformando o foco das propriedades das galáxias como um todo para a física interna dasgaláxias. O survey CALIFA é pioneiro nesta nova geração, proporcionando espectroscopia espacialmente resolvida para centenas de galáxias de todas as formas e massas. Vários estudos têm sido realizados com os cubos de dados deste survey, examinando as distribuições espaciais de linhas de emissão, populações estelares, cinemática do gás e das estrelas, etc. Neste trabalho exploramos a análise dos cubos do CALIFA através da perspectiva matemática da técnica de tomografia da análise de componentes principais (PCA) criada por Steiner e colaboradores. Utilizamos a tomografia PCA em 8 galáxias do CALIFA (4 late-types, 2 early-types e 2 mergers). Linhas de emissão são mascaradas em nossas análises para que nos concentremos nas propriedades de populações estelares. As escalas físicas e angulares abarcadas pelos nossos cubos de dados (cobrindo galáxias inteiras) são muito maiores do que aquelas cobertas por aplicações anteriores desta técnica. Essa diferença nos impeliu a introduzir uma simples variação no estágio pré-PCA, normalizando os espectros a uma escala comum de fluxo, destacando variância espectral qualitativa (em oposição à quantitativa relacionada com a amplitude). Examinamos também cubos sintéticos obtidos com ajustes espectrais dos dados originais. Isto elimina o ruído e efeitos de calibração de fluxo. É bem sabido que não podemos atribuir sentido físico os resultados da PCA. Para resolver este problema, utilizamos uma análise de populações estrelares feitas com o STARLIGHT sobre os mesmos dados para obtermos, através de uma engenharia reversa, o significado astrofísico das componentes principais. Em cada galáxia fomos capazes de encontrar alguma correlação entre componentes principais e parâmetros físicos. Nós detectamos que a primeira componente principal em galáxias espirais geralmente se correlaciona com a idade estelar média. Em mergers a componente principal reflete essencialmente variações da extinção global. Em alguns casos a tomografia PCA nos ajuda a localizar erros no cubos originais pois normalmente a grande variância imposta por pixels danificados aparece em componentes principais isolados.<br> / Abstract : Spectroscopic surveys of galaxies, like the SDSS, are currently being taken to a next level with integral field units, turning the focus from the properties of galaxies as a whole to the internal physics of galaxies. The CALIFA survey is a pioneer in this new generation, providing spatially resolved spectroscopy for hundreds of galaxies of all shapes and masses. Several studies have been conducted with datacubes from this survey, examining the spatial distributions of emission lines, stellar populations, gaseous and stellar kinematics, etc. In this explotatory work we approach the analysis of CALIFA datacubes from the mathematical perspective of principal component analysis (PCA) tomography techniques developed by Steiner and collaborators. We apply the PCA tomography to 8 CALIFA galaxies. (4 late-type, 2 early-type and 2 mergers). Emission lines are masked in our analysis to concentrate on the stellar population properties. The physical and angular scales spaned by our datacubes (which cover whole galaxies) are much larger than those spanned by previous applications of this technique. This diference prompted us to introduce a simple variation on the pre-PCA stage, normalizing all spectra in a datacube to a common flux scale, which highlight qualitative (as opposed to amplitude-related quantitative) spectral variance in the datacube. This eliminates noise and flux-calibration effects on the data. A well known caveat with PCA is that it does not assign physical meaning to its results. To tackle this problem we use a starlight-based stellar population analysis of the same data to reverse-engineer the astrophysical meaning of the principal components. In every galaxy we are able to find some correlation between principal components and physical parameters. We find that the first principal component in spiral galaxies usually correlates with the mean stellar age (hlog tiL). In mergers the first component reflects essencially variations of the global extinction parameter (AV). In some cases, the PCA tomography helps us find errors in the original datacube because usually the huge variance imposed by damaged pixels appears in isolated principal components.

RIBEIRO, Pedro dos Remédios. Propriedades vibracionais do HfMg(MoO4)3 E ZrMg(MoO4)3: efeito da temperatura e das condições extremas de altas pressões hidrostáticas. 2013. 122 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2014-11-14T18:09:47Z No. of bitstreams: 1 2013_tese_prribeiro.pdf: 12927869 bytes, checksum: 32316c618210bb3267f634eac91b5b05 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2014-11-14T18:19:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_tese_prribeiro.pdf: 12927869 bytes, checksum: 32316c618210bb3267f634eac91b5b05 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-14T18:19:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_tese_prribeiro.pdf: 12927869 bytes, checksum: 32316c618210bb3267f634eac91b5b05 (MD5) Previous issue date: 2013 / Este trabalho visa investigar as propriedades estruturais de molibdatos de háfnio HfMg(MoO4)3 e de Zircônio ZrMg(MoO4)3, submetidos à variação de pressão hidrostática (no intervalo de 0,0 até 6,5 GPa) e de temperatura na faixa de 13 K a 300 K, através da técnica de espectroscopia vibracional Raman. O comportamento dos modos vibracionais dos policristais, em função da pressão e temperatura aplicados evidenciou as correlações existentes entre as propriedades estruturais dos sólidos e as interações entre os grupos poliatômicos MoO4. Os sólidos HfMg(MoO4)3 e ZrMg(MoO4)3 apresentam, a temperatura ambiente uma estrutura ortorrômbica com simetria pertencente ao grupo Pnma ou D_2h^16 , sendo estáveis nesta estrutura até 1013 K. Abaixo de 298 K, a estrutura do sólido torna-se monoclínica, a qual pertence ao grupo espacial P21/a ou C_2h^5. As transições de fase foram observadas em 280 K para o HfMg(MoO4)3 enquanto que para o ZrMg(MoO4)3as transições ocorreram na temperatura de 160 K. Os estudos conduzidos variando-se a pressão hidrostática revelaram que o HfMg(MoO4)3 possui três transições de fase; uma em 0,9 GPa, a segunda em 2,4 GPa e a terceira em 4,2 GPa, sendo esta última acompanhada da amorfização do material. O sólido ZrMg(MoO4)3 também apresentou três transições de fase, de modo que a primeira em 0,9 GPa, a segunda em 2,2 GPa enquanto que a terceira foi evidenciada em 3,8 GPa, seguida de amorfização. Ambos os materiais não retornaram as suas estruturas cristalinas, quando amorfizam, com a descompressão; isto indica um processo irreversível sobre os sólidos. Palavras-chave: espectroscopia Raman, molibdatos, amorfização, Zr, Hf e Mg.