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A espectroscopia de RMN como ferramenta elucidativa: estruturas moleculares, mecanismos de reação e metabonômica

SILVA, Ricardo Oliveira da 31 January 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T23:16:09Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo947_1.pdf: 4703638 bytes, checksum: ddbac5aaadc0ed3b3a4f165f703b9da3 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / A espectroscopia de ressonância magnética nuclear é uma poderosa ferramenta para a elucidação estrutural e para o estudo de transformações químicas, intensamente utilizada na área de química orgânica. Recentemente, a fronteira de suas aplicações tem se expandido para incluir a análise de biofluidos com o fim de tentar identificar padrões associados às mais variadas condições fisiopatológicas que, ao afetarem o metabolismo, deixam sua marca de forma reconhecível nos espectros de RMN destas matrizes complexas. Elucidação estrutural (a) estudamos pela primeira vez as diferenças estruturais entre cloridrato de cocaína e sua base livre, conhecida como crack , usando a espectroscopia de RMN em solução e no estado sólido. Em solução, determinamos que o grupo benzoato tem orientação equatorial, enquanto o grupo metóxi-carbonil tem orientação axial. No caso dos experimentos realizados no estado sólido, foi possível distinguir amostras de cloridrato de cocaína e de crack , demonstrando que o crack não tem uma estrutura cristalina e, conseqüentemente, seu espectro apresenta uma maior dispersão das freqüências de ressonância; (b) investigamos e caracterizamos por RMN de 1H, de 13C e de 19F, a substância que provocou a morte súbita de uma jovem de 19 anos de idade, após inalação durante uma festa, como sendo 1,1,1-dicloro-flúor etano, que é livremente comercializado; (c) caracterizamos a estabilidade da cadeia de polifosfato de sódio e do gel de polifosfato de alumínio frente à radiação gama, usando a RMN de 31P e mostramos que é factível utilizar o polifosfato em substituição a ortofosfatos em nutrição parenteral e também que é possível utilizar o gel citado como matriz polimérica para um sensor de radiação gama baseado na formação de polianilina; (d) caracterizamos e fizemos a atribuição inédita dos sinais dos espectros de RMN de 1H e de 13C de uma série de compostos derivados do 1,2,4-oxadiazol com propriedades de cristais líquidos; (e) criamos um banco de dados espectrais usando RMN de 1H, de 11B, de 13C e de 19F de uma série de trifluoroboratos orgânicos que têm aplicação em síntese orgânica; (f) investigamos um possível erro na preparação de um medicamento, em farmácia de manipulação, para tratamento de hipertensão e controle da freqüência cardíaca baseado em maleato de enalapril e atenolol, sendo a análise por RMN provavelmente inédita em litígios desta natureza no Brasil. Mecanismos de reação e processo Identificamos intermediários de reações orgânicas, como: (g) complexos de Meisenheimer, formados durante a hidrólise alcalina do 3,5-dinitro benzoato de metila, que apresentamos na forma de uma técnica de ensino-aprendizagem na identificação de intermediários de reação; (h) hemiacetal, observado a partir da inesperada formação de formaldeído como intermediário da reação de formação de N-(arilmetilamino) ftalimidas, cujo mecanismo foi investigado. (i) Finalmente, estudamos o efeito das ondas de ultrassom sobre a solução de polianilina em dimetil sulfóxido (DMSO), quando observamos e caracterizamos a redução do teor de água dissolvida, tendo apresentado como hipótese explicativa a formação e o consumo do radical hidroxila. Esta redução do teor de água na solução de DMSO na presença de um sequestrante de radicais, pode ser compreendida como uma forma rápida e eficiente de secagem do DMSO. Demonstramos ainda que as propriedades óticas das formas oxidada, dopada e não-dopada da polianilina mudam completamente após a interação com as ondas de ultrassom. Análise de biofluidos (j) criamos um modelo metabonômico, a partir de espectros de RMN de 1H de urina, para distinguir amostras fornecidas por pacientes portadores de infecção pelo vírus da hepatite C (HCV) e por pacientes não-infectados. Isso foi possível aplicando análise de componentes principais (ACP) e análise de discriminantes (DA) aos dados espectrais. Tal modelo visa se constituir em uma alternativa não invasiva ao exame de sangue, normalmente utilizado em triagens em bancos de sangue. O modelo construído apresentou valores de sensibilidade e especificidade iguais a 96,9% e 94,1%, respectivamente. Já os valores preditivos positivo e negativo são iguais a 97,0% e 93,9%, respectivamente. O modelo foi cross-validado, classificando corretamente 90,9% das amostras e tendo 95,5% de concordância com os resultados apresentados pelo modelo completo. Demonstramos, portanto, que a técnica e o biofluido escolhidos têm potencial para serem utilizados como método de rotina no rastreamento de casos de infecção pelo HCV, caracterizando-se como uma metodologia mais rápida e menos onerosa do que as que atualmente são utilizadas
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Contribuição a otimização da estrutura de transistores mos de potencia de estrutura não coplonar

Moraes, Wilmar Bueno de, 1939- 15 July 2018 (has links)
Orientadores: Carlos I. Z. Mammana, Pierre Rossel / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-15T18:52:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moraes_WilmarBuenode_D.pdf: 2896958 bytes, checksum: 4104ea83d227c220e396bf6fcfb31f17 (MD5) Previous issue date: 1982 / Resumo: Não informado. / Abstract: Not informed. / Doutorado / Doutor em Engenharia Elétrica
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Encaminhamento de chamadas telefonicas : otimização de parametros

Pieri, Edson Roberto de 05 June 1987 (has links)
Orientador: Ivanil S. Bonatti / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica / Made available in DSpace on 2018-07-17T05:33:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pieri_EdsonRobertode_M.pdf: 6375337 bytes, checksum: 8345081ba05f8a35a336eac45436b757 (MD5) Previous issue date: 1987 / Resumo: Nas redes telefônicas interurbanas, as chamadas são encaminhadas segundo uma técnica denominada transbordo que utiliza um esquema hierárquico, testando a ocupação dos enlaces. Políticas alternativas de encaminhamento, visam uma adaptação dinâmica do fluxo de chamadas através dos enlaces segundo o estado de ocupação da rede. Neste trabalho, estuda-se uma política denominada repartição de carga e desenvolve-se algoritmos do tipo gradiente projetado para a solução do problema decorrente do critério de minimização das chamadas bloqueadas. A solução de mínimas perdas proporciona um encaminhamento eficiente sob o ponto de vista de avaliação global da rede, mas em alguns casos favorece grupos de assinantes em detrimento de outros, em diferentes localidades ... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Not informed. / Mestrado / Mestre em Engenharia Elétrica
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Otimização de parametros em reguladores L-Q com restrições de estrutura para sistemas discretos

Neves, Nilson das 17 July 2018 (has links)
Orientador : Basilio Ernesto de Almeida Milani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-17T18:25:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Neves_Nilsondas_M.pdf: 1338861 bytes, checksum: 30dcb7a9e182ddc136bb3d23a70f264d (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed / Mestrado / Mestre em Ciências
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Analise e implementação de algoritmos, controle hierarquico de sistemas dinamicos

Gomide, Fernando Antonio Campos, 1951- 17 July 2018 (has links)
Orientadores : Celso Pascoli Bottura, Manuel de Jesus Mendes / dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica e de Computação / Made available in DSpace on 2018-07-17T21:44:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gomide_FernandoAntonioCampos_M.pdf: 7092473 bytes, checksum: 6411a64b8b8d57c60a47c207292d06a5 (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Neste trabalho são anal isados e implementados algoritimos de otimização e controle hierárquico de sistemas dinâmicos discretos. Dentre os tipos de algoritmes de controle hierárquico são discutidos os seguintes: Decomposição Espacial COm Coordenação por Predição de Interação, Decomposição Espacial com Coordenação pelo Coestado e Decompossão Paramétrica com Coordenação pelo Critério. Utilizando exemplos de sistemas reguladores lineares estacionários, quadrático separável, sem restrições nas variáveis de estado- e de propriedades de convergência dos algoritmos são anal isoladas. Para a avaliação dos algoritmo implementados, compara-se as soluções obtidas pela utilização dos algoritmos de controle hierárquico com a solução otima obtida sem decomposição multinivel quanto aos requisitos computacionais: tempo de processamento e memorização. Finalmente, faz-se uma aplicação prática de um dos algoritmos a um sistema de transporte metroviário, onde o sistema apresenta atraso de transporte, critério não linear e não quadrático com restrições nas variáveis de estado e controle / Mestrado / Mestre em Engenharia Elétrica
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Observação de caos nas medições do movimentos de um rotor sujeito a "rubbing"

Piccoli, Humberto Camargo 19 July 2018 (has links)
Orientador: Hans Ingo Weber / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-19T07:24:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Piccoli_HumbertoCamargo_D.pdf: 3396640 bytes, checksum: 078b5fedf69980cee5352493777c156d (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Identificar comportamentos com características caóticas em sistemas mecânicos é um desafio recente da engenharia. Este trabalho apresenta a análise de sinais medidos em um rotor vertical no qual o problema de rubbíng está presente. A partir da observação de algumas medições suspeitou-se da ocorrência de comportamento caótico. A investigação, na tentativa de avaliar esta possibilidade, começa com a observação de transformadas de Fourier, e evolui para a utilização da técnica de reconstrução do espaço estado através do método de Takens, para possibilitar uma análise não linear. São analisados retratos de fase e diagramas de Poincaré dos diversos sinais medidos. Dimensões de capacidade, correlação e informação, e expoentes e dimensões de Lypunov são calculados diretamente a partir das medições experimentais. São discutidos vários aspectos envolvidos na utilização dos métodos empregados. É também apresentada uma tentativa de encontrar um modelo matemático que represente o fenômeno e que mantenha as mesmas características não lineares encontradas nos sinais medidos / Abstract: A new challenge in engineering is to identify chaotic behavior in mechanical systems. This work presents an analysis of measured signals of a vertical rotor with rubbing. The occurrence of chaotic behavior came from some measurements observed in the beginning of the work. The investigation of these measured signals begins with the observation of Fourier transforms and, for a nonlinear analysis, the reconstruction of state space with Taken's method is used. Phase portraits and Poincare diagrams are constructed and analised. Capacity, correlation and information dimensions and Lyapunov exponents and dimensions are computed directly from the measured signals. Some questions arising when using these methods are discussed in the work. It is also presented a first approach to find a mathematical model for the phenomenon preserving the nonlinear characteristics found in the measured signals / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica
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Desenvolvimento de ferramentas de identificação parametrica de sistemas mecanicos no dominio do tempo

Viloche Bazan, Fermin Sintoriano 22 November 1993 (has links)
Orientador: Paulo R. G. Kurka / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-19T05:32:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VilocheBazan_FerminSintoriano_D.pdf: 3137526 bytes, checksum: 841325f101869300dc6bbafa62312862 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Este trabalho apresenta um conjunto de técnicas de identificação paramétrica e não paramétrica no domínio do tempo, aplicáveis para a análise modal de sistemas mecânicos. No estudo adota-se um modelo linear de parâmetros discretos para descrever o comportamento dinâmico dos sistema em análise. A característica deste trabalho é a utilização de técnicas de algebra linear computacional e de certas teorias e técnicas usuais da área de problemas inversos no desenvolvimento dos métodos propostos. Destaca neste ponto uma exaustiva utilização do teorema SVD nas aplicações teóricas e práticas das técnicas apresentadas. A metodologia utilizada, começa com a apresentação de técnicas SISO, continuando de maneira natural com a. extensão das mesmas para sistemas MIMO. Os pontos abordados de maior importância se centralizam em: a) O problema de estimar a matriz de resposta ao impulso unitário sem utilizar o domínio da frequência (Deconvolução MIMO), e b) a determinação da ordem dos sistemas em análise e o cálculo de estimativas, de parâmetros modais através de técnica.s do tipo predição linear na direção inversa (SBM, ERABACK e PSINBACK). Apresentam-se simulações numéricas com sistemas sintéticos altamente contaminados por ruído / Abstract: The Work presents a collection of parametric and non parametric time domain identification techniques, employed in the modal analysis of a mechanical system. The dynamical behaviour of the system is studied from a linear model of the same, built from discrete parameters. The main characteristic of the work is the employment of computational techniques of linear algebra as well as certain theorectical results and procedures from the matematical field of inverse problems. The SVD theorem is, in this aspect, extensively used to explain much of the theory anel practice of the techniques developed. The metodology followed starts with the presentation of SISO techniques, wich are naturally extended at a second stage to MIMO procedures. The most import problems assessed by the work are that of a) determining of the of impulse response functions without recurring to the frequency domain (use of MIMO deconvolution), and b) the determination of the systems order and modal parameters through the use of linear prediction techniques in the inverse direction (SBM, ERABACK and PSINBACK). Numerical simulations are presented with the use of typically high level of noise present in the dynamical signals to be analysed. / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica
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Análise de vorticidade e microestruturas da zona de cisalhamento Caucaia (SP) / Not available.

Sartori, José Eduardo 11 September 2012 (has links)
O Sistema de Zonas de Cisalhamento da Região Sudeste do Brasil corresponde a um importante cinturão de cisalhamento transcorrente responsável pela estruturação do embasamento pré-cambriano do sudeste brasileiro. A Zona de Cisalhamento Caucaia (ZCC) é uma das estruturas componentes deste sistema e, a despeito da sua proximidade da capital paulista e de sua expressão, foi pouco estudada desde a sua definição, a quase 40 anos atrás. Neste sentido, o presente trabalho buscou analisar seus aspectos geométricos, cinemáticos e metamórficos, à luz de técnicas tradicionais (análise microestrutural e trama de eixos-c de quartzo) e atuais (análise de vorticidade, geotermômetro de quartzo). Deste modo, verificou-se que a Zona de Cisalhamento Caucaia apresenta orientação geral NE-SW, infletindo para E-W logo a sul do município de Tapiraí, sendo marcada por foliação milonítica vertical e lineação de estiramento de baixo ângulo caindo para NE, mostrando tratar-se de uma zona de cisalhamento transcorrente destral. O metamorfismo associado corresponde a transição entre os fácies xisto verde alto e anfibolito, com intervalo de temperatura estimado entre 400 e 600°C. Os dados obtidos de trama cristalográfica e de análise de vorticidade indicam importante componente de cisalhamento puro no fluxo de deformação associado à ZCC. Além disso, verificou-se que a componente de cisalhamento simples variou ao longo do tempo geológico, aumentando nos últimos incrementos de deformação dúctil da Zona de Cisalhamento Caucaia, sugerindo trajetória acelerada de fluxo (accelerating flow path). Estes resultados concordam com o modelo de transpressão atualmente aceito para a formação do Sistema de Zonas de Cisalhamento da Região Sudeste do Brasil. / The Shear Zone System of Southeastern Brazil corresponds to an important transcurrent shear belt that produced the Precambrian basement of this region. The Caucaia Shear Zone (CSZ) is one of the component structures of this system and in spite of its nearness to the São Paulo capital and prominence, has been little studied since its definition 40 years ago. In this wise, the present study seeks to analyze its geometric, kinematic and metamorphic aspects using traditional (microstructures and quartz c-axis fabric) and modern (vorticity analysis and geothermometry of quartz) techniques. In this way, it could be seen that the Caucaia Shear Zone is NE-SW trending, with an E-W inflection at the Tapiraí city, marked by a vertical milonitic foliation and a low angle stretching lineation plunging NE, depicting a dextral transcurrent shear zone. The associated metamorphism corresponds to a transition between greenschist and amphibolite facies, with a temperature interval between 400-600°C. The crystallographic fabric and vorticity analyses data obtained indicate important purê shear component in the flow deformation of the CSZ. Also, it could be seen that the simple shear component varied during geological time, increasing in the last ductile deformation increments of the Caucaia Shear Zone, suggesting an accelerated flow path. These results agree with the transpression model accepted today for the formation of the Shear Zone System of Southeastern Brazil.
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Soluções analíticas para placas laminadas piezelétricas retangulares.

Marcelo Augusto da Mata Machado 00 December 2004 (has links)
Soluções analíticas para uma teoria de placas laminadas com efeitos piezelétricos são apresentadas neste trabalho. Supõe-se uma distribuição para o campo de deslocamentos conforme a teoria de placas de Reissner-Mindlin e para o potencial elétrico, uma variação linear ao longo da espessura de cada camada piezelétrica. As equações que descrevem o problema e as condições de contorno, em termos das componentes do deslocamento e do potencial, são obtidas consistentemente pelo princípio dos deslocamentos virtuais. Os métodos de Navier e de Lévy são aplicados na obtenção de soluções analíticas de laminados retangulares com atuadores ou sensores incluídos. Todos os resultados apresentados graficamente são também mostrados em forma de tabelas, fornecendo uma base de comparação para outras teorias ou modelos numéricos aproximados.
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Solução de Lévy para flambagem de placas laminadas retangulares.

Amauri Gavazzi 02 July 2004 (has links)
Este trabalho possui como principais objetivos o estudo, o desenvolvimento e a implementação de um procedimento de cálculo para a carga crítica de flambagem de placas retangulares de material compósito usando o método de Lévy. O modelo pressupõe que a placa tenha duas bordas opostas simplesmente apoiadas e as outras duas engastadas. A placa ée submetida a um carregamento de compressão ou tração uniformemente distribuído ao longo das quatro bordas e tem seu comportamento descrito pela teoria de Kirchhoff.

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