O flúor tem um papel importante na estrutura dentária diminuindo a desmineralização e potencializando a remineralização. É fundamental conhecer o comportamento dos materiais restauradores no que diz respeito a liberação de flúor, não só em água deionizada, mas também em condições de desafio ácido. O objetivo desse trabalho foi avaliar a liberação de flúor de 6 materiais restauradores, em dois meios de imersão, água deionizada e sistema de ciclagem de pH entre, por 15 dias. Os materiais utilizados foram o Vitremer(VIT), o Dyract (DYR), o Ariston (A), o Tetric Ceram (TET), o Definite (DEF) e o Z 100. Para cada material foram confeccionados 16 corpos-de-prova na forma de discos (11 mm de diâmetro e 1,5 mm de espessura), os quais foram armazenados individualmente em 4 ml de cada solução, sendo 8 para cada meio de imersão. Na ciclagem de pH, o material era mantido 6 horas na solução desmineralizante e 18 horas na solução remineralizante. As soluções foram trocadas diariamente e os espécimes armazenados durante 15 dias. A liberação de flúor foi medida em 0,5 ml de solução adicionada a igual volume de TISAB II. Para os materiais Z 100, DEF e TET em água deionizada, a liberação de flúor foi obtida pela técnica da difusão facilitada por HMDS, nos períodos de 1, 7 e 15 dias. A análise da concentração de flúor foi medida por eletrodo específico para flúor, acoplado ao aparelho analisador de pH/F¯. Todos os materiais liberaram mais flúor no sistema de ciclagem de pH, exceto o Ariston. O pico de liberação foi maior no 1º dia, declinando do 2º dia em diante, e alcançando níveis baixos e constantes a partir do 7 º ao 15º dia. Os resultados foram submetidos a análise de variância a 3 critérios e ao teste de Tukey (p<0,05), para as comparações múltiplas. A liberação total no período do experimento em ordem decrescente, em água deionizada, em µgF¯/mm2 , foi A (3,6603), VIT (1,7529), DYR (0,2481), TET (0,0140), DEF (0,0086) e Z 100 (0,0020) e em ciclagem de pH, VIT (3,4366), A (2,1422), DYR (1,0691), TET (0,0297), Z 100 (0,0067) e DEF (0,0063). Assim concluímos que os materiais apresentaram padrão semelhante de liberação de flúor, exceto o Ariston, que mostrou comportamento estável e liberação constante durante os 15 dias, nos dois meios de imersão. Na ciclagem de pH, houve uma tendência de liberação de flúor de todos os materiais. / The fluoride has an important function in the dental structure reducing the desmineralization and increase the remineralization. It is fundamental to know the behavior of the restoratives materials relative the fluoride release, not only in deionized water, but also in conditions of acid challenge. The aim of the present study was to determine the fluoride release from 6 restoratives materials, in two storage solutions: deionized water and pH-cycling system solution over 15 days. 16 discs (11 mm diameter and 1,5 mm thickness) of materials, Vitremer (VIT), Dyract (DYR), Ariston pHc (A), Tetric Ceram (TET), Definite (DEF) and Z 100 were prepared and suspended individually in 4 mL of each solution, in number of 8 for each medium which was changed every 24 hours. In the pH-cycling system the specimens were immersed 6 hours in the demineralizing solution (pH 4,3) and 18 hours in remineralizing solution (pH 7,0). The solutions were changed daily during a period of 15 days. The fluoride release was determined after buffering the solutions with an equal volume of TISAB II. For the materials Z 100, DEF, TET in deionized water, the fluoride concentration was obtained by the microdiffusion method (Taves) in the periods of 1, 7 and 15 days. The analysis of the fluoride ion concentration in the solutions was measured using a fluoride ion sensitive electrode and a potent iometer ion-analyzer pH/F¯. The results of fluoride concentration in solutions eretransformed into released fluoride amount per material area (µgF¯/mm 2 ). All the materials released more fluoride in the pH-cycling system, exception Ariston. The release peak was larger in the 1st day, dropped at the 2nd and then remained constant from 7º to 15th day. The Ariston showed stable behavior, with small variations along the experiment. The results were submited to statistical analysis by ANOVA and the diferences between the treatments by the Tukey test (p<0,05). In deionized water, fluoride release in mgF¯/mm 2 was A(3,6603), VIT(1,7529), DYR (0,2481), TET (0,0140), DEF (0,0086) and Z 100 (0,0020) and, in pH-cycling system VIT (3,4366), A (2,1422), DYR (1,0691), TET (0,0297), Z 100 (0,0067) and DEF (0,0063), during the whole experimental period.

Nesta trabalho estudamos o efeito de refração não linear em cristais fluoretos dopados com Cr+3 e polímeros. Tais cristais fluoretos têm recebido bastante atenção dos pesquisadores por apresentarem um espectro de emissão de banda larga e ação laser sintonizável na região de aproximadamente 780-1010 nm. Aplicando a técnica de lente Térmica (LT), realizamos um estudo quantitativo do comportamento da eficiência quântica de emissão, na presença dos processos de supressão térmica da fluorescência e conversão ascendente. Apresentamos um novo método de aplicação da técnica de LT, que possibilita a determinação da eficiência quântica em função do parâmetro de saturação S (S= IM/Is, em que IM é a intensidade média incidente no material e Is a intensidade de saturação). A partir desses resultados é possível determinar o parâmetro de conversão ascendente Auger (&#947;), desde que se conheça a população total do Cr+3 ( N0) e o tempo de vida de emissão &#964;(&#964;-1=&#964;R-1+&#964;NR-1) do material investigado. Este método é apresentado para LiSAF dopados com 1% e 7% de Cr+3 , e LiSGaF 4.7% de dopagem de Cr+3, excitados em regime cw sob 15°C. No caso dos polímeros, estudamos a caracterização das propriedades não lineares (eletrônica e térmica) das amostras de polianilina (PANI) dopadas e não-dopadas com H2SO4 na forma plastificada e dissolvida em dimetil sulfóxido (DMSO). Utilizamos para isso as técnicas de LT (cw) e Z-scan (cw e pulso de 70 ps). As medidas foram realizadas em função da concentração de PANI e temperatura. Utilizando um laser de Nd:YAG com um trem de pulsos, realizamos um estudo dinâmico da não linearidade em função da concentração da PANI. Dessa forma pudemos discriminar o efeito eletrônico do efeito térmico, determinando o índice de refração não linear (n2f) um índice térmico (n2cth) que está relacionado ao parâmetro térmico dn/dT (variação do coeficiente óptico com a temperatura). / In this work we studied the effect of nonlinear refraction in Cr+3 doped fluoride host crystals and polymers. The fluoride crystals have been attractive due a broad emission bandwidth and a tunable solid-state lasing in the range of approximately 780-1010 nm. Applying the Thermal Lens (TL) technique, we accomplished a quantitative study of the behavior of the quantum efficiency, in the presence of the processes of the fluorescence thermal quenching and upconversion processes. We introduced a new method of application of the TL technique, which makes possible the determination of the quantum efficiency as a function of the saturation parameter S (S= IM/Is, where IM is the medium intensity in the material and Is, the saturation intensity). Based on those results it is possible to determine the Auger upconversion parameter (&#947;), it one knows the total population of Cr+3 (N0) and the emission lifetime &#964;(&#964;-1=&#964;R-1+&#964;NR-1) of the investigated material. This method is presented for 1% and 7% Cr+3 doped LiSAF, and 4.7% of Cr+3 doped LiSGaF, upon excitation in the cw regime at 15°C. In the case of the polymers, we studied the nonlinear properties (electronics and thermal nonlinearities) of the polyaniline samples (PANI) doped and nondoped with H2SO4 in the film form and dissolved in dimethylsulfoxide. We used the LT (cw) and Z-scan (cw and pulse of 70 ps) techniques. The measurements were accomplished as a function of the concentration of PANI and temperature. Using a laser of Nd:YAG with pulse trains, we accomplished the dynamic behavior of the optical nonlinearity as a function of the PANI concentration. By this method we were able to discriminate between electronic and thermal lensing nonlinearities, and allows the determination of the nonlinear refractive index (n2f) and thermal index (n2cth) that is related to the thermal parameter dn/dT (temperature coefficient of refractive index).

Dental caries is a multifactorial, bacterial, chronic infection that affects millions of people in the world and has become a public health problem. Also referred to as tooth decay, this disease is one of the most common disorders throughout the world, second only to the common cold. Dental caries is the most common chronic childhood disease in the United States and is 5 to 7 times more common than asthma. According to the World Oral Health Report in 2003, dental caries affect 60-80% of school children and a vast majority of adults. Dental caries is a chronic bacterial infection of the hard tissue of the tooth that is characterized by alternating phases of demineralization and remineralization. Dental decay can lead to significant pain and dysfunction that can interfere with basic functions such as eating, sleeping, and speaking. If left untreated, dental caries can result in cavities forming and eventually tooth loss. Although the prevalence and severity of dental caries has decreased over the years, this disease can be better controlled with proper fluoride exposure. Fluoride therapy has become the cornerstone strategy in the prevention of dental caries development and progression. With fluoride being available in various forms, fluoride exposure and/or treatment has greatly increased and has led to decreased incidences of dental caries. Fluoride has the ability to control the initiation and progression of carious lesions, mainly through the promotion of remineralization and the reduction in tooth enamel demineralization. Whether administered systemically or topically, the use of fluoride has proven to be effective in reducing the prevalence of dental caries. The aim of this review is to compare the topical methods of fluoride therapy with systemic applications. The goal is to evaluate the various forms of fluoride treatments based on cost effectiveness, safety, concentration and dosage of fluoride, ease of application, and accessibility to the community. This review will also identify the populations that are most susceptible to dental caries. The purpose of this review is to examine the benefits and risks of the various options of fluoride treatments in order to determine which would be the most the effective, safe, and efficient means of preventing dental caries in high risk populations. Based on the literature review, it was determined that the populations with the greatest risk for dental caries comprised of young children who were from lower socioeconomic backgrounds and elderly adults over the age of 65. After comparing the various forms of fluoride therapies, it was found that systemic fluoride treatments, mainly water fluoridation, would be the most effective in preventing dental caries in high caries risk populations.

Magister Scientiae Dentium - MSc(Dent) (Paediatric Dentistry) / The use of glass ionomer cement (GIC) restorative materials assists in the prevention of dental caries due to its long-term fluoride release. However, poor physical strength is one of the main drawbacks of GIC. A surface coating is recommended to improve the physical strength and is considered necessary during the overlapping stages of setting reactions of GIC restorative materials. The development of resin based coatings has improved the properties of the material but the effect on fluoride release needs investigation.

O aumento da prevalência de lesões erosivas tem levado a um crescente interesse por medidas preventivas e para controle de tais lesões. Este estudo avaliou in vitro e in situ o efeito da associação de fluoretos à irradiação com laser de CO2 na permeabilidade do esmalte dental erodido. Para o experimento in vitro, foram selecionados oitenta fragmentos (n=10) de esmalte bovino (3x2x2 mm). Para formação de lesão de erosão, os espécimes foram submetidos a desafios ácidos iniciais duas vezes ao dia, durante dois dias, através de um regime alternado de erosão e remineralização. Para isso, os espécimes foram imersos individualmente em 20 ml de suco de laranja (pH 3,84) por 5 min sob agitação, enxaguados com água deionizada e armazenados em saliva artificial por 4 h. Os espécimes com as lesões de erosão pré-formadas foram divididos em 4 grupos para serem submetidos aos diferentes tratamentos: amina fluoretada (AmF), tetrafluoreto de titânio (TiF4), fluoreto de sódio (NaF) e placebo. Metade dos espécimes foi irradiada no modo contínuo com laser de CO2 ( &lambda;= 10.6 µm; 2.0 W). Após a realização dos tratamentos, foram simulados novos desafios erosivos durante 2 dias, utilizando o mesmo protocolo descrito anteriormente. Terminadas as ciclagens, os espécimes foram preparados para a avaliação da permeabilidade, sendo submetidos ao método de coloração histoquímica. Uma vez obtidos os resultados do estudo in vitro, foi conduzido um experimento in situ constituído por um delineamento crossover, com duas fases de 5 dias cada. No estudo in situ, os fatores em estudo foram os tratamentos (TiF4 e placebo) e a aplicação do laser de CO2 (presente ou ausente.) Os fragmentos de esmalte bovino foram montados em dispositivo palatino para serem instalados nos participantes para a realização dos desafios erosivos, através da ingestão de 10 alíquotas de 25 ml cada, (9, 11, 13 e 15h). A avaliação da permeabilidade foi realizada conforme descrita para o estudo in vitro. Os dados foram analisados através da ANOVA e Tukey. No estudo in vitro, houve interação significativa entre fluoreto e laser (p=0,0152). Quando os géis fluoretados foram aplicados sozinhos, TiF4 promoveu menor permeabilidade do esmalte do que aquela observada após a aplicação do placebo, enquanto resultados intermediários foram encontrados para os géis de NaF e AmF. Redução na permeabilidade do esmalte foi observada quando a aplicação dos fluoretos foi associada à irradiação com laser de CO2 . No estudo in situ, houve efeito significativo da interação entre os fatores fluoreto e laser de CO2 (p = 0,0002). Em relação ao placebo, a aplicação do TiF4 reduziu significativamente a permeabilidade do esmalte, para substratos irradiados ou não. Mediante a aplicação do placebo, o laser foi capaz de reduzir significativamente a permeabilidade do esmalte, porém, quando se utilizou o TiF4, a aplicação do laser não implicou em redução da permeabilidade. Combinada à aplicação de gel fluoretado, a irradiação com laser de CO2 pode representar uma medida adjuvante no controle da permeabilidade do esmalte erodido. / The increased prevalence of erosive lesion has led to a growing interest of preventive means and to control such lesions. This study evaluated in vitro and in situ the effect of fluoride compounds combined with a CO2 laser on permeability of eroded dental enamel. To in vitro experiment, 80 bovine enamel slabs (n=10) were selected. To create erosion-like lesions, specimens were submitted to inicial erosive challenges, twice a day, during two days, through an alternating erosive and remineralizing regimen. For that, specimens were immersed in 20 ml of orange juice (pH 3.84) for 5 min under agitation, rinsed with deionized water and stored in artificial saliva for 4 h. Specimens with pre-formed lesions were divided into four groups to be treated with different fluoride gels: amine fluoride (AmF), titanium tetrafluoride (TiF4 ), sodium fluoride (NaF) and placebo. Half of the specimens were irradiated with CO2 laser ( &lambda;= 10.6 µm; 2.0 W).Then, specimens were further cycled twice through the previously described erosive-remineralizing regimen. After cycled, specimens were subjected to permeability assessment. Once the results of in vitro study were obtained, an in situ experiment, consisting of a crossover design, with 2 phases of 5 days each, was performed. To in situ study, factors involved were treatments (TiF4 and placebo) and CO2 laser irradiation (present or absent). Bovine enamel slabs (n=10) were placed in palatal device to perform erosive challenges. Volunteers ingested orange juice as 250 mL volumes 4 times per day (9,11,13,15h). Permeability assessment was performed as described to in vitro study. Data were analyzed by ANOVA and Tukey. In vitro study demonstrated significant interaction between fluoride and laser (p = 0,0152). When fluoride gels were applied alone, TiF4 provided to enamel lower permeability than that observed following placebo application, while intermediate results were found to NaF and AmF gels. Reduction of enamel permeability was observed when fluorides were combined to CO2 laser irradiation. To in situ study, there was significant interaction between fluoride and laser (p=0,0002). When compared to placebo, TiF4 application reduced significantly enamel permeability, regardless of irradiation. Through application of placebo, laser was able to reduce significantly enamel permeability; however, when TiF4 was applied, laser irradiation did not decreased permeability. Combined to fluoride gel application, CO2 laser irradiation can represent an adjunctive way in controlling eroded enamel permeability.

Entre as várias terapêuticas propostas para o tratamento da osteoporose, a administração de altas doses de fluoreto é uma alternativa que ainda apresenta controvérsia na literatura. O fluoreto se destaca por influenciar na atividade dos osteoblastos, os quais são responsáveis por mediar a síntese de moléculas que compõem o osso. No entanto, o mecanismo de ação do fluoreto em células do tecido ósseo (osteoblastos, osteócitos e osteoclastos) ainda não está bem esclarecido. Neste trabalho foram utilizados camundongos com diferentes densidades ósseas, sendo 32 da linhagem C57BL/6J (menor densidade óssea) e 32 da linhagem C3H/HeJ (maior densidade óssea) com 60 dias de vida, os quais receberam água deionizada ou água com 50 ppm de fluoreto (na forma de NaF). Realizou-se os procedimentos cirúrgicos extraindo o incisivo superior esquerdo e posteriormente os animais foram eutanasiados 7, 14, 21 e 28 dias após a extração. Imediatamente após a eutanásia, foi removida a peça com alvéolo dental esquerdo. Foram feitas análises descritiva e morfométrica das lâminas obtidas (coloração em Hematoxilina Eosina). Foi utilizada análise ANOVA a quatro critérios seguida da análise de Tukey (p<0,05). Em geral, para todos os grupos, a análise histológica mostrou neoformação óssea à partir das paredes do alvéolo e formação de ilhotas ósseas invadindo o centro dos alvéolos, substituindo o tecido conjuntivo existente. O tecido ósseo neoformado substituiu aos poucos o tecido conjuntivo ao longo dos períodos experimentais, sendo esse fenômeno ligeiramente mais evidente nos camundongos da linhagem C57BL/6J. A análise morfométrica confirmou os achados histológicos em relação à quantidade de tecido ósseo neoformado e mostrou diminuição do tecido ósseo neoformado no último período (28 dias) nos animais C3H/HeJ (grupos controle e experimental). Concluimos que o processo de reparo ósseo alveolar é semelhante nas duas linhagens estudadas, porém apresentam padrão de formação óssea diferentes entre elas. O fluoreto parece influenciar as etapas do processo de reparo alveolar nas duas linhagens, aumentando a quantidade de osso neoformado, no entanto, a linhagem de camundongos C57BL/6J é mais propensa aos efeitos do flúor. / Among the various therapeutic proposals for the osteoporosis treatment, the administration of high doses of fluoride is an alternative that still has controversies in literature. Fluoride is highlighted by influencing the activity of osteoblasts, which are responsible for mediating the synthesis of bone. But, the mechanism of action of fluoride on bone cells (osteoblasts, osteocytes and osteoclasts) is not well understood. This way, this study aims to evaluate the alveolar bone repair in rats under the effect of fluoride (NaF) administered in the water. This work were used four groups of strains C57BL/6J mice (total of 32) and C3H/HeJ (total of 32) for 60 days, which received deionized water or water with 50 ppm of fluoride. The surgical procedures were made by extracting the upper left incisor and then the animals were euthanized 7, 14, 21 and 28 days. Histological analysis (Hematoxylin Eosin staining), by light microscopy, were made. The statistical analysis were made using the statistical test one-way ANOVA complemented by Tukey\'s test (p <0.05). Generally, for all groups, the histological analysis showed a new bone formed from the alveolar walls, replacing the connective tissue. The newly formed bone tissue gradually replaces the connective tissue over time; wich was more evident in C57BL/6J mice. Morphometric analisys confirmed the histological findings of the new bone formed and showed a decrease in the new formed bone in the last period (28 days) of the C3H/HeJ animals. We concluded that the process of alveolar repair is similar when it respects to the stages of repair, however they presents different pattern of new bone formation. The fluoride influences the stages of alveolar repair in both lineages, increasing the amount of bone formed, however the mice lineage of C57BL/6J is more prone to the effects of fluoride.

A aplicação do laser sobre o esmalte associada ou não a aplicação tópica de fluoreto têm demonstrado aumentar sua resistência à ação de ácidos. O presente estudo teve como objetivo avaliar o efeito da irradiação laser de alta potência associada à aplicação de fluoretos sobre o esmalte dentário submetido à erosão e/ou abrasão dentária. Para tal, 184 blocos de esmalte foram selecionados pela microdureza de superfície (SMH inicial) e foram divididos em 8 grupos com 23 espécimes cada (3 foram utilizados para realização da biópsia básica da superfície de esmalte dentário, 10 foram submetidos à erosão e os outros 10 à erosão associada à abrasão): G1- sem tratamento (controle); G2- tratamento com flúor fosfato acidulado (1,23% F) por 4 min; G3- verniz fluoretado; G4- irradiação com laser Nd:YAG (56,6 J/cm2); G5- aplicação de flúor fosfato acidulado e posterior irradiação com laser Nd:YAG (56,6 J/cm2); G6- aplicação de flúor fosfato acidulado e prévia irradiação com laser Nd:YAG (56,6 J/cm2); G7- aplicação de verniz fluoretado e posterior irradiação com laser Nd:YAG (56,6 J/cm2); G8- aplicação de verniz fluoretado e prévia irradiação com laser Nd:YAG (56,6 J/cm2). Após os tratamentos, os blocos submetidos à ciclagem erosiva sofreram 4 imersões diárias em bebida ácida com pH 2,6, 0,32 ppm F (Coca-Cola Company, Spal, Porto Real, RJ, Brasil), por 2 min, seguida pela imersão em solução remineralizadora por 2 h, durante 5 dias. Nos blocos submetidos à erosão associada à abrasão, uma vez ao dia após cada ciclo, os espécimes foram submetidos à abrasão com 40 ciclos de escovação simulada com força de 2,5 N. Os blocos de esmalte foram avaliados por meio da perfilometria. Os resultados foram submetidos à ANOVA a um (biopsia básica) e dois critérios (perfilometria) e Teste de Tukey (p<0,05). Todos os grupos de tratamento promoveram menor desgaste dentário em relação ao controle, sendo que entre eles, a irradiação laser promoveu o pior resultado (p<0,05). Os grupos de tratamento com fluoreto resultaram em maior concentração de flúor no esmalte na biopsia básica (p<0,05). Em todos os grupos estudados, a erosão promoveu menor desgaste dentário quando comparada a erosão associada à abrasão (p <0,05). Conclui-se o laser apresenta efeito preventivo menor que os fluoretos, quando se trata de erosão associada ou não à abrasão. Além disso, quando a irradiação laser é associada a aplicação de fluoretos não há efeito sinérgico. / The laser application on enamel associated or not to the topic fluoride have been showed to increase the resistance to acid action. This study aimed to evaluate the effect of high intensity laser irradiation submitted to dental erosion and/or abrasion. Hence, 184 enamel samples were selected by surface microhardness (initial SMH) and then divided into 8 groups with 23 specimens each (3 were selected to routine biopsy of enamel surface, 10 submitted to erosion procedure and another 10 were submitted to erosion associated to abrasion): G1 without treatment (control group); G2 treated with acidic phosphate for 4 min (1.23% F); G3 fluoride varnish; G4 - irradiation with Nd:YAG laser (56.6 J/cm2) ; G5 - acidic phosphate fluoride with posterior irradiation with Nd:YAG laser (56.6 J/cm2) ; G6 application of acidic phosphate fluoride with previous irradiation of Nd:YAG laser (56,6 J/cm2); G7- application of fluoride varnish with posterior laser irradiation with Nd:YAG laser (56,6 J/cm2); G8- application of fluoride varnish with previous irradiation of Nd:YAG laser (56,6 J/cm2). After the treatments, the samples were submitted to erosive cycling with 4 diary immersions in acidic beverages with pH 2.6, 0.32 F ppm (Coca-Cola Company, Spal, Porto Real, RJ, Brasil) for 2 min followed by remineralized solution for 5 days. To groups submitted to erosive associated to abrasion, once a day after each cycling, the specimens were submitted to abrasion with 40 simulated brushing cycles with power of 2.5 N. The enamel samples were evaluated by profilemetry. The results were submitted to one way ( routine biopsy) and two way (profilometry) ANOVA and Tukey test (p < 0.05). All the groups demonstrated a wear dental decrease in relation to control group, and among them, the laser irradiation promoted the worst outcome (p < 0.05). The groups related to fluoride resulted in increase concentration of fluoride in the enamel routine biopsy (p<0,05). To all groups, the erosion promoted a decrease of dental wear when compared to erosion associated to abrasion (p < 0,05). It can be concluded that the laser presented a minor preventive effect when compared to fluoride treatment, when is related to erosion associated or not to abrasion. Furthermore, when irradiation is associated to fluoride application there was not a synergic effect.

Since the discovery that diazomethane, CH2N2, can effect the cyclopropanation of alkenes under palladium catalysis in the 1960s, this reaction has been used to great effect in synthesis. However, the necessity of preparing and handling diazomethane, a toxic and explosive reagent, is unappealing. The substitution of diazomethane for a commercially-available and thermally-stable silylated congener, namely trimethylsilyldiazomethane (TMSDAM), has been investigated. Under optimised conditions, designed to promote protodesilylation, use of this reagent affords the same products as would be obtained with the more hazardous diazomethane, with no trace of the corresponding silylated cyclopropanes. NMR spectroscopy has revealed that the protodesilylating agent employed in the reaction, tetrabutylammonium bifluoride (n-Bu4N+ HF2 -, TBABF), reacts cleanly with TMSDAM to generate diazomethane. Under catalytic conditions, the consumption of the desilylated diazo reagent by palladium is sufficiently rapid to prevent the accumulation of this hazardous reagent in solution. Spectroscopic titration studies also revealed a “hidden” mode of TBABF catalysis, whereby adventitious water drives the regeneration of the bifluoride salt. This observation was exploited by the development of an EtOH-driven reaction variant in which catalytic amounts (20 mol%) of TBABF could be employed. The ability to effect the in situ generation of diazomethane has allowed for mechanistic studies into the course of the cyclopropanation reaction to be undertaken. These reveal a partitioning in the consumption of nascent diazomethane between the desired cyclopropanation reaction and a side reaction. The product of the side reaction was identified as cyclopropane (C3H6), the product of formal methylene cyclotrimerisation, by employing EtOD in TBABF-catalysed deuterodesilylative cyclopropanation. The partitioning between the two pathways is dependent on the nature of the substrate, with efficient cyclopropanation dominating with electrondeficient alkenes. For an electronically-varied range of styrenes, the relative rate of productive diazomethane consumption correlates well with the energy of the frontier molecular orbitals (as determined by DFT calculations). These results are consistent with an initial, substrate-dependent partitioning of the palladium pre-catalyst between species able to effect alkene cyclopropanation, and those (likely higher-order) species which promote only the cyclotrimerisation of diazomethane.

O objetivo do estudo foi identificar fatores associados à fluorose dentária em Ribeirão Pires-SP, com água fluoretada desde 1985 e heterocontrole dos teores de flúor desde 1996. Foi realizada pesquisa epidemiológica tipo caso-controle com projeto aprovado pelo Comitê de Ética da FSP-USP. A população de estudo foi adolescentes de 12 a 15 anos de idade, identificados em 23 escolas de ensino fundamental por cirurgiã-dentista capacitada (k=0,79). Foram considerados casos 667 adolescentes com graus de fluorose 2, 3, 4 e 5 (Índice de Dean). A partir da região de residência dos casos, foram identificados 416 controles, de mesmo sexo e idade, com grau de fluorose 0, procurando-se garantir a mesma distribuição por região. Casos e controles (5 por cento ) foram examinados pela pesquisadora (k=0,90). Um formulário de entrevista foi construído, utilizando-se técnica de pesquisa exploratória, contendo dados relativos a variáveis demográficas, geográficas, escolaridade dos pais/responsáveis e relacionados à exposição a fontes de flúor em três ciclos (1o ano de vida, 1 a 3 anos e 4 a 6 anos de idade). A coleta dos dados foi feita por 55 entrevistadores cujo treinamento contemplou repetição de entrevistas e discussão de aspectos relevantes. Foram realizadas 509 entrevistas (319 casos e 190 controles). As respostas foram transcritas para digitação de forma dupla, com validação do banco de dados. A distribuição percentual do evento nos casos e controles nas categorias de exposição foi analisada utilizando-se o teste de Qui-quadrado de Pearson. Na análise univariada identificou-se as de maior associação para elaboração de modelos de regressão logística múltipla não condicional. A análise mostrou risco significativo para fluorose dentária nas seguintes situações de exposição: quando os adolescentes usaram dentifrício fluoretado nos 6 primeiros anos de vida (OR= 2,25; p=0,048) e eram responsáveis pela sua colocação no período de 4 a 6 anos de idade (OR=2,17; p=0,000), quando foi utilizada água fluoretada para preparo de alimentos nos 6 primeiros anos de vida (OR=2,90; p=0,026) e a interação entre maior escolaridade do pai e menor escolaridade da mãe (OR=2,15; p=0,024). Recomenda-se que os serviços de saúde considerem os resultados no planejamento das ações de educação em saúde reforçando o uso adequado de dentifrícios, além de manter a política de vigilância sanitária dirigida a múltiplas fontes de flúor / The purpose of this study was to identify factors associated with fluorosis in the city of Ribeirão Pires SP, which has fluoridated water since 1985, (with hetero-controls of fluoride levels since 1996). It was done an epidemiological case-control study which project was approved by the Ethics Committee of the FSP-USP. The study population consisted of 12 to 15 year old teenagers, identified by a trained dentist (k=0.79) in 23 high schools. 667 teenagers who showed fluorosis levels of 2, 3, 4 or 5 (Dean Index) were selected for this study. 416 children of the same age and sex and living in the same area were also identified as controls (fluorosis level = 0) in order to assure the same distribution by region. Cases and controls (5 per cent ) were examined (k=0.90) by the author. A questionnaire was elaborated, using the exploratory survey method, with data related to demographic, geographic, education level of parents/guardians, related to fluoride sources exposure in 3 different periods of life (first year, 1 to 3 years and 4 to 6 years of age). Data was collected by 55 interviewers whose training consisted of repeated interviews and case discussions. 509 interviews were made (319 cases and 190 controls) and the responses were transcribed and typed twice, with posterior validation of the database. Percentile distribution of the events of cases and controls of exposition categories were analyzed using Pearson Chi-Square test. In the univariable analysis, the variables with higher match were identified for posterior construction of models of non-conditional multiple logistic regression analyses. The analysis of regression showed significant risk for dental fluorosis in the following exposure situations: when the teenagers used fluoridated dentifrice during the first 6 years of life (OR=2.25; p=0.048) and they were responsible for its placement in a period of 4 to 6 years (OR=2.17; p=0.000), when it was used fluoridated water for food preparation during the 6 first years of life (OR=2.90; p=0.026) and in the relation of high educational level of the father and lower educational level of the mother (OR=2.15; p=0.024). It is recommended that the health services should consider these results in the planning of actions of health education activities in order to emphasize the importance of adequate use of dentifrices, and to maintain their sanitary control policies focused on multiple sources of fluoride

Devido à alta prevalência da erosão dental, esse trabalho tem por objetivo avaliar diferentes protocolos do laser de Nd:YAG e flúor na progressão de lesões de erosão em dentina. Para isso, o trabalho foi divido em duas etapas. Na primeira, foram utilizados 120 terceiros molares humanos que tiveram sua dentina exposta e incluída em resina acrílica. Após polimento, as amostras com curvatura de até 0,3 ?m foram selecionadas. Estas ficaram 10 minutos em ácido cítrico 1% (pH 2,3) para formação de lesão de erosão inicial e então, foram divididas em 8 grupos experimentais (n=15): Controle (sem tratamento), Flúor (gel de fluoreto de sódio neutro 2%), Nd:YAG1 (0,5W; 50mJ; ~41,66J/cm2; 10Hz; 40s; em contato), Nd:YAG2 (0,70W; 70mJ; ~62,50J/cm2; 10Hz; 40s; em contato), Nd:YAG3 (1,0W; 100mJ; ~54,16J/cm2; 10Hz; 40s; 1mm desfocado), Flúor+Nd:YAG1, Flúor+Nd:YAG2 e Flúor+Nd:YAG3. Para verificar a perda de superfície ocorrida, foram feitas leituras em perfilômetro óptico nos seguintes tempos: após formação da lesão inicial, logo após tratamentos e após 1o, 3o e 5o dias de ciclagem erosiva. Para a segunda etapa, foram utilizadas 93 dentinas extraídas de terceiros molares humanos, as quais também foram incluídas em resina acrílica e polidas. Das amostras obtidas, foram selecionadas 60 com curvatura adequada para as análises perfilométricas, nos mesmos tempos descritos anteriormente. As outras 33 amostras foram utilizadas para análise em microscopia eletrônica de varredura, nos tempos pós-lesão inicial, pós-tratamento e ao final dos cinco dias de ciclagem erosiva. Após formação da lesão inicial, elas foram divididas em 6 grupos experimentais: Controle (nenhum tratamento), Flúor (gel de fluoreto de sódio neutro 2%), Nd:YAG1 (0,5W; 50mJ; ~26,6J/cm2; 10Hz; 40s; 1mm desfocado), Nd:YAG2 (0,7W; 70mJ; ~37,5J/cm2; 10Hz; 40s; 1mm desfocado), Flúor+Nd:YAG1 e Flúor+Nd:YAG2. Os dados resultantes das análises perfilométricas foram submetidos à análise estatística, sendo as duas etapas independentes. Significância estatística foi de 5%. Na primeira etapa, os grupos apresentaram diferença significante em todos os tempos analisados (p<0,001), exceto após lesão inicial. Houve perda superficial após irradiação com todos os protocolos do laser de Nd:YAG. A associação do flúor com o laser não diferiu significativamente do laser isoladamente. O grupo Flúor apresentou os menores valore de perda de superfície e os grupos Nd:YAG2 e Flúor+Nd:YAG2 apresentaram os maiores valores, não havendo diferença entre eles. Na segunda etapa, os grupos também apresentaram diferença significante em todos os tempos (p=0,001). Os grupos Flúor e Flúor+Nd:YAG1, após o primeiro dia de ciclagem, tiveram menor perda de superfície que os outros grupos. Nos outros tempos, os grupos Flúor, Flúor+Nd:YAG1 e Flúor+Nd:YAG2, tiveram menor perda de superfície que o grupo Controle e este não foi diferente dos grupos apenas irradiados com o laser, independente do protocolo. As micrografias foram analisadas qualitativamente e mostraram que o laser nos parâmetros utilizados não foi capaz de obliterar os túbulos dentinários, porém, reduziu o diâmetro dos mesmos. Dentro das limitações de um estudo in vitro, pode-se concluir que o flúor tem papel protetor na progressão da erosão dental e que o laser de Nd:YAG, quando utilizado dentro dos parâmetros adequados, pode ser eficaz no tratamento da erosão dental. / Due to the high prevalence of dental erosion, this study aimed to evaluate the progression of dentin erosion after treatment with different protocols of the Nd:YAG laser and fluoride. Thus, this study was divided into two phases. In the first phase, 120 human third molars had their dentin exposed and embedded in acrylic resin. After polishing, specimens with curvature of maximum 0.3 ?m were selected. They were immersed in 1% citric acid (pH 2.3) for 10 minutes to form initial erosion lesion and then they were divided into 8 experimental groups (n=15): Control (no treatment), Fluoride (neutral sodium fluoride gel 2%), Nd:YAG1 (0,5W; 50mJ; ~41,66J/cm2; 10Hz; 40s; contact), Nd:YAG2 (0,70W; 70mJ; ~62,50J/cm2; 10Hz; 40s; contact), Nd:YAG3 (1,0W; 100mJ; ~54,16J/cm2; 10Hz; 40s; 1mm defocused), Fluoride+Nd:YAG1, Fluoride+Nd:YAG2 and Fluoride+Nd:YAG3. Surface loss was evaluated by optical profilometry after initial lesion, right after treatments, and after 1st, 3rd and 5th erosion cycling days. For the second phase, 93 dentin specimens were obtained from human third molars. They were also embedded in acrylic resin and polished. From those specimens, 60 with adequate curvature were selected for the profilometer analysis, which were at the same time points described before. The other 33 specimens were analyzed by scanning electron microscopy, after formation of initial lesion, after treatments and at the end of the five days of erosive cycling. After formation of initial lesion, specimens were divided in six groups: Control (no treatment), Fluoride (neutral sodium fluoride gel 2%), Nd:YAG1 (0,5W; 50mJ; ~26,6J/cm2; 10Hz; 40s; 1mm defocused), Nd:YAG2 (0,7W; 70mJ; ~37,5J/cm2; 10Hz; 40s; 1mm defocused), Fluoride+Nd:YAG1 e Fluoride+Nd:YAG2. Data resulting from profilometer analyzes were subjected to statistical analysis, with the two phases independent. Statistical significance was 5%. In the first phase, all groups showed significant differences in all time periods (p<0.001), except after initial lesion. There was surface loss after irradiation with all Nd:YAG laser protocols. The association of fluoride and laser did not differ significantly from the laser alone. Fluoride had the lowest surface loss values and groups Nd:YAG2 and Fluoride+Nd:YAG2 presented the highest, with no difference between them. In the second phase, the groups also showed statistically differences among them in all time periods (p=0.001). Fluoride and Fluoride+Nd:YAG1 after the first erosive challenge had less surface loss than the other groups. In the other time points, Fluoride, Fluoride+Nd:YAG1 and Fluoride+Nd:YAG2 presented lower surface loss than the Control, which did not differ from those irradiated with Nd:YAG laser only, regardless of the protocol. The micrographs were qualitatively analyzed and showed that laser irradiation at all parameters used, was not able to obliterate the dentinal tubules. Nevertheless, the irradiation caused a reduction in the tubule\'s diameter. Within the limitations of an in vitro study, it can be concluded that fluoride has a protective role in the progression of dental erosion and the Nd:YAG laser can be effective in the treatment of dental erosion when used within the proper parameters.