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Fluoroionophores dérivés de la coumarine 343 : photophysique et étude de la complexation de cations alcalins et alcalino-terreuxTaziaux, Dorothée 09 September 2004 (has links)
Plusieurs fluoroionophores dérivés de la coumarine 343 ont été synthétisés. Leurs propriétés photophysiques et complexantes ont été déterminées dans l'acétonitrile.
Ce sont des systèmes donneur-accepteur conjugués, où le cation interagit avec l'accepteur. Nous attendons donc des déplacements bathochromes des spectres d'absorption et d'émission.
L'étude de C343-crown, -benzocrown et -dibenzocrown, dérivés de l'éther-couronne aza 15-crown-5, nous a permis de montrer que la rigidification de la cavité complexante permettait d'augmenter la sélectivité pour les cations alcalino-terreux par rapport aux alcalins. Les constantes de stabilité déterminées pour les complexes formés avec le magnésium ne varient presque pas lorsque la couronne est modifiée, ce qui suggère que cette dernière ne participe pas significativement à la complexation.
L'étude des propriétés complexantes de C343-dieta et -dimeta, qui ne possèdent pas d'éther-couronne, nous permet de vérifier cette hypothèse.
Afin d'augmenter la stabilité des complexes par la formation de semi-cryptates, deux sondes dérivées de l'éther-couronne diaza 18-crown-6, possédant 2 fluorophores, sont synthétisées. La présence de deux fluorophores permet d'observer des effets photophysiques supplémentaires, et d'obtenir des complexes environ 100 fois plus stables que ceux formés par les fluoroionophores dérivés de l'éther-couronne aza 15-crown-5.
Nous avons pour certains fluoroionophores complété les résultats obtenus en absorption UV-visible et en fluorescence par des études en infra-rouge, en RMN du proton et du carbone et en spectrométrie de masse avec ionisation par électrospray (ESI-MS).
Ces deux dernières techniques nous ont apporté des informations sur la structure des complexes formés, notamment sur la participation de la couronne et du solvant à la complexation.
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