L'objectiu principal del present estudi és aprofundir, des d'un punt de vista teòric i experimental en els aspectes cinètics i mecanístics de les fragmentacions unimoleculars de radicals anions que evolucionen per donar lloc a radicals i anions. Tractarem de veure el comportament que presenten aquests radicals anions en diferents famílies d'espècies i extreuren conclusions que ens permetin veure quin patró segueixen. El treball s'agrupa en diferents capítols (del capítol 4 al capítol 6), segons el tipus d'enllaç estudiat, i el qual és susceptible de ser fragmentat una vegada generat l'anió radical. / The main purpose of this study is to deeply investigate, in a theoretical and experimental point of view, the kinetics and mechanisms of unimolecular radical anion fragmentations to obtain corresponding radical and anions. We will discuss about the behavior of these radical anions in different families of molecules to achieve concrete reasons to explain these fragmentations. The study is presented in different chapters (from 4 to 6), depending on the type of bond studied which is susceptible to be broken.