Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010. / Made available in DSpace on 2012-10-25T05:42:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 278394.pdf: 3336589 bytes, checksum: 309c3890e636762863bfdf36251d18e8 (MD5) / A busca por novas metodologias sintéticas, estudos de reatividade e obtenção de moléculas de interesse para aplicações em diferentes fins estão entre as áreas ditas frutíferas para o desenvolvimento da química como ciência. O presente trabalho se divide em duas partes. Na primeira, foi realizado um estudo acerca do uso da hexamobromoacetona (HBA) como agente tribromoacetilante de aminas e como mediadora na conversão de ácidos carboxílicos em amidas. As aminas primárias metilamina, etilamina, n-propilamina, i-propilamina, n-butilamina, s-butilamina e hexilamina foram tribromoacetiladas por HBA com rendimentos de 48 a 74%. Ainda, das reações com i-propilamina e s-butilamina foram isoladas N-alquil dibromoacetamidas com rendimentos de 15 e 20%, respectivamente. A reaçâo com etilenodiamina formou a bis-tribromoacetamida esperada, porém, com baixos rendimentos; as reações com t-butilamina e piperidina não formaram as amidas bromadas. Ainda, a HBA mostrou-se boa mediadora da conversão de ácidos carboxílicos em amidas, na presença de Ph3P, envolvendo, como intermediários, brometos de acila e benzoíla, que foram transformados in situ nas respectivas amidas via reação com aminas. Na segunda parte, estudou-se a obtenção e reatividade de alguns heterocíclicos derivados de benzimidazol, quinoxalina e 1,10-fenantrolina, com importantes aplicações em diferentes áreas, como bioquímica, catálise e materiais. Dessa forma, obteve-se o composto metanona-bisbenzimidazol por dois métodos inéditos de preparação, via oxidação mediada por Fe(II) ou H2O2, a partir de metileno-bisbenzimidazol. Todavia, essa metodologia de oxidação não foi efetiva para outros derivados bis-benzimidazólicos testados. Também foi estudada a reatividade do composto 2,3-dicloro-6,7-dinitroquinoxalina frente a aminas, na reação que conduz à dissubstituição de cloro e que leva a obtenção de compostos interessantes para serem explorados em síntese. Esses resultados foram diferentes daqueles obtidos para um assemelhado estrutural recentemente estudado, o 1,2-dicloro-4,5-dinitrobenzeno, que em suas reações com aminas possui um grupo nitro substituído em preferência ao cloro. Por fim, obteve-se um novo ligante contendo conjugação ?-estendida derivado de 1,10-fenantrolina, que poderá utilizado como intercalador ou clivador do DNA.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-24T17:13:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 264141.pdf: 4020815 bytes, checksum: 8589710a3e652d57800037e984f5dc6d (MD5) / Neste trabalho, a HBA foi testada como agente tribromoacetilante de álcoois e como mediadora na conversão de ácidos carboxílicos em amidas, na presença de trifenilfosfina, a partir de reações com aminas. A HBA, não disponível comercialmente, foi preparada pelo método de Gilbert e caracterizada por p.f., IV, RMN de 13C e cristalografia de raios-X. A reação de HBA com álcoois, na presença de DMF, levou à formação dos respectivos tribromoacetatos de alquila apenas para álcoois pouco impedidos estericamente (metanol, etanol, n-propanol, n-butanol, n-pentanol, álcool iso-amílico) com rendimentos entre 55 % e 65 %, dependendo da estrutura do álcool. Os produtos, obtidos na forma de óleos incolores, foram caracterizados por IV, RMN de 1H e RMN de 13C. O método de tribromoacetilação de álcoois por HBA pode ser considerado bom comparando-se com outros reportados na literatura. As reações de ácidos carboxílicos (aromáticos e alifáticos) com aminas (aromáticas e alifáticas), mediadas por HBA, na presença de trifenilfosfina, levou à obtenção de amidas, em suaves condições, com rendimentosBR-FIUSC de 53 % a 90 %. As amidas, em sua maioria, sólidas e conhecidas, foram caracterizadas por p.f., IV e RMN de 1H. O método de obtenção de amidas mediadas por HBA tem grande aplicabilidade em função, principalmente, das suaves condições.