The brazilian is biodiversity considered one of higher of the world, is a bit know and explored as the source of drugs medicines. In search of new bioactive molecules the etanolic extract of stem of Serjania lethalis St. Hil was studied in for the molluscicide, miracicide and shistossomicida activity. The specie S. lethalis was collected in Brasilia and a voucher is deposited in the Herbarium of Federal University of Brasilia under the number JEP 3698 UB. After dried end reduced to powder the stem of S. lethalis was extracted in Soxhlet apparatus with ethanol 95%. The crude ethanol extract of stem was extracted, at low temperature, with acetone. The soluble fraction in acetona was purified through filtration in active charcol and permeation in sephadex gel LH 20 and additional preparative chromatographic plate for the obtention of saponin codified as SLS. An alternative method of separation involving the use of synthetic membranes that provide dialysis was used for hidrometanolic and ethyl acetate fractions obtained from the partition of the liquid-liquid crude ethanol extract (stem). Due to the antibacterial activity observed after dialysis follow up purification was made, using chromatography techniques on column with deacttived sílica and subsequent purification in Sephadex LH 20 column to obtain the SLD substance. The butanolic fraction obtained from liquid-liquid partition was active against Biomphalaria glabrata with CL90 10,62 μgmL-1 in 24 hours. The fraction soluble in acetone showed excellent inhibition halo against Pseudomonas aeruginosa. The chemical structures of pure substances SLS, 3-O-[β-Ogalactopyranosyl (1 4)-α ramnopiranosil (1 2) α-ramnopiranosil and SLD, O-β Dfructofuranosil-( 2 4)-D - glucose were proposed based on data from unidimensional Nuclear Magnetic Resonance (NMR) (NMR 1H, NMR 13C, DEPT 135) and two-dimensional (COSY, HSQC and HMBC). The in vitro test showed that the substance codified as SLS was active against S. mansoni. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A biodiversidade brasileira considerada uma das maiores do mundo ainda é pouco conhecida e muito pouco explorada quanto ao uso como fonte de medicamentos. Na busca de novas moléculas bioativas o extrato etanólico do caule da Serjania lethalis St. Hil foi estudado na busca do princípio ativo responsável pela atividade moluscicida, miracicida e esquistossomicida. A espécie S. lethalis foi coletada em Brasília e uma exsicata encontra-se depositada no herbário da Universidade Federal de Brasília sob o número JEP 3698 UB. Após seco e reduzido a pó o caule de S. lethalis foi extraído com etanol em um aparelho do tipo Soxhlet. O extrato etanólico bruto do caule foi extraído, a frio, com acetona. A fração acetônica (solúvel) foi purificada por meio de partição em carvão ativo e permeação em gel sephadex LH 20 e adicional cromatografia em placa de camada preparativa para a obtenção da saponina codificada como SLS. Um método de separação alternativo, envolvendo o uso de membranas sintéticas que proporcionam diálise foi utilizado para as frações hidrometanólica e em acetato de etila provenientes da partição líquido-líquido do extrato etanólico bruto (caule), devido à atividade antibacteriana observada. Após a diálise a purificação foi realizada, com utilização de técnicas cromatográficas como cromatografia em coluna de sílica desativada e posterior purificação em coluna de Sephadex para chegar a substância SLD. A fração em butanol obtida da partição líquido-líquido foi ativa frente ao molusco Biomphalaria glabrata com CL90 10,62 mgmL-1 em 24 horas. A fração solúvel em acetona apresentou excelente halo de inibição frente a Pseudomona aeruginosa. Ao final as estruturas químicas das substâncias puras 3-O- [β- O- galactopiranosil (1 4) α- ramnopiranosil (1 2) α- ramnopiranosil (SLS) e O-β-D-fructofuranosil-(2 4)-D-glucose (SLD) foram propostas com base em dados de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) unidimensional (RMN H1, RMN C13, DEPT 135º) e bidimensional (COSY, HSQC e HMBC). O teste in vitro demonstrou que a substância codificada como SLS foi ativa frente ao S. mansoni.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:30:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6649.pdf: 9701388 bytes, checksum: 3e40ab44238910a6a41ff07222755928 (MD5) Previous issue date: 2015-03-06 / Universidade Federal de Sao Carlos / The organization and dynamic of community are determined, among other factors, by the balance of positive and negative interactions of species. Research of plants with allelopathic activity comes from the need to introduce new alternatives in the management of agricultural pests. Species of Sapindaceae family are rich source of phytochemicals and have a huge potential for the production of secondary compounds with biopesticide activity. This study attempted to clarify the following issues: (1) leaves and stems/bark extracts of Serjania lethalis A. St.-Hil. and Sapindus saponaria L. could interfere in the diaspores germination and seedling growth of sesame (Sesamum indicum L.), radish (Raphanus sativus L.), wheat (Triticum aestivum L.)? (2) In addition, these extracts could affect the development of wild poinsettia (Euphorbia heterophylla L.) and barnyardgrass (Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv.), allowing thus the control of these weeds? (3) The fractionated extracts from S. saponaria could present insecticidal activity against the mortality of Toxoptera citricidus Kirkaldy (Homoptera: Aphididae) adults and nymphs? (4) Among the active extracts, which is most promising for start a bioprospecting, allowing isolate and identify the compounds present? To answer these questions bioassays were performed with ethanol or aqueous crude extract (2.5, 5.0, 7.5 and 10%, w/v) and tested with fractionated extract by liquid-liquid partition using hexane, ethyl acetate (EtOAc) and butanol. Leaf and stem/stem bark extracts of S. lethalis and S. saponaria were phytotoxic and inhibited the process of germination and seedling growth of weeds and cultivated species, showing concentration-dependent effect. The phytotoxic effect of the extracts ranged according to the receptor species, and, in most cases, the leaf extract showed greater inhibitory activity. For some variables, this effect was similar and even superior to commercial herbicide. One of the action modes was observed in root growth of sesame and wild poinsettia seedlings, wherein the extract caused a significant decrease in elongation of metaxylem cells. The EtOAc fraction from the ethanol extract of S. saponaria leaves showed inhibitory effect greater than the hexane fraction on the development of barnyardgrass and wild poinsettia seedlings. The phytochemical study of this fraction resulted in the isolation of 3-(1,2-dimethyl-5-oxabicyclo [2.1.1] hexan-2-yl) but-2-enoic acid, a monoterpene acid with spectroscopic characteristics not known in the literature. This compound also inhibited the germination and growth of weeds; however, the EtOAc fraction was more active in reducing seedlings growth. The hexane fraction from the ethanol extract of S. saponaria leaves showed phytotoxic effect on elongation of wheat coleoptile and caused high mortality of T. citricidus nymphs and adults. The main substances 22 identified in this fraction were flavonols derivative of kaempferol and quercetin, and these may be involved in the biological activity observed. Thus, S. saponaria may be a donor species of compound with insecticide and herbicide potential, and a good candidate to supply allelochemicals for future use in agriculture. / A organização e dinâmica de uma comunidade são determinadas, entre outros fatores, pelo balanço das interações positivas e negativas das espécies. A investigação de plantas com atividade alelopática vem de encontro com a necessidade de se apresentar novas alternativas no manejo de pragas agrícolas. As espécies da família Sapindaceae são uma fonte rica de fitoquímicos e possuem um imenso potencial para a produção de compostos secundários com atividade biopesticida. Assim, este trabalho tentou esclarecer as seguintes questões: (1) os extratos de folhas e caules/cascas de Serjania lethalis A. St.-Hil. e Sapindus saponaria L. poderiam interferir no processo de germinação dos diásporos e crescimento das plântulas de gergelim (Sesamum indicum L.), rabanete (Raphanus sativus L.) e trigo (Triticum aestivum L.)? (2) Além disso, esses extratos poderiam afetar o desenvolvimento do amendoim-bravo (Euphorbia heterophylla L.) e capim-arroz (Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv.), possibilitando, assim, o controle destas espécies daninhas? (3) Os extratos fracionados de S. saponaria poderiam apresentar atividade inseticida sobre a mortalidade de adultos e ninfas de Toxoptera citricidus Kirkaldy (Homoptera: Aphididae)? (4) Dentre os extratos ativos, qual o mais promissor para se iniciar uma bioprospecção, permitindo isolar e identificar os compostos presentes? Para responder essas perguntas foram realizados bioensaios com extratos brutos aquosos ou etanólicos (2,5; 5,0; 7,5 e 10%, m/v) e, posteriormente, testes com extrato fracionado por partição líquido-líquido utilizando hexano, acetato de etila (AcOEt) e butanol. Os extratos de folha e caule/cascas do caule de S. lethalis e S. saponaria foram fitotóxicos e inibiram o processo de germinação e o crescimento das plântulas de espécies cultivadas e daninhas, com efeito dependente da concentração. A fitotoxicidade dos extratos variou de acordo com a espécie receptora, sendo que, na maioria dos casos, o extrato foliar apresentou maior atividade inibitória. Para algumas variáveis, esse efeito foi similar e até mesmo superior ao do herbicida comercial. Um dos modos de ação observado foi no crescimento radicular das plântulas de gergelim e amendoim-bravo, em que os extratos ocasionaram uma diminuição significativa no alongamento das células do metaxilema. A fração AcOEt proveniente do extrato etanólico das folhas de S. saponaria apresentou efeito inibitório superior ao da fração hexânica sobre o desenvolvimento das plântulas de capim arroz e amendoim-bravo. O estudo fitoquímico dessa fração resultou no isolamento do ácido 3-(1,2-dimetil-5-oxabiciclo[2.1.1]hexan-2-il)but-2-enoico, um ácido monoterpeno com características espectroscópicas não conhecidas na literatura. Esse composto também inibiu a germinação e o crescimento das espécies daninhas; porém, a fração AcOEt atuou com mais intensidade na redução do crescimento dessas plântulas. Por outro lado, a fração hexânica oriunda do extrato etanólico de folhas de S. saponaria apresentou efeito fitotóxico sobre o alongamento dos coleóptilos de trigo e ocasionou elevada mortalidade sobre ninfas e 20 adultos de T. citricidus. As principais substâncias identificadas nessa fração foram os flavonóis derivados do caempferol e quercetina e, estes podem estar envolvidos na atividade biológica observada. Assim, S. saponaria pode ser uma espécie doadora de compostos com potencial inseticida e herbicida, sendo uma boa candidata para o fornecimento de aleloquímicos para uso futuro na agricultura.

The structural identification of organic substances has always been a challenge for chemistry, since its emergence as a science. Initially, the techniques employed induced error, because it used destructive techniques to generate derivatives that had nothing to do with the starting material. From the mid-twentieth century there was an evolution of spectroscopy and spectrometry, along with new methods of isolation and purification, increasing the reliability of the results. Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (NMR) is a technique widely used to study the structure and dynamic of organic compounds in solution. The NMR technique is not only used in structural determination, but also to track the performance of a synthetic reaction. The present study aimed the identification of organic compounds in the Chemistry of Natural Products by uni- and bi-dimensional NMR. We studied metabolites from Melloa quadrivalvis, a plant of the Bignoniaceae family, known as vine basket, through the structural elucidation of a compound, one flavonoid glycoside. The study was conducted in two fractions isolated from Serjania lethalis St. Hil, and it was possible to identify and quantify by NMR, a mixture of sitosterol and stigmasterol glycoside, in one of the fractions. The analysis of the NMR spectra of a compound isolated from the other fraction of Serjania gave evidence for a saponin structure. Additionally, a study was made on secondary metabolites from Curvularia eragrostidis (Henn.) Meyer, a fungus that is responsible for burning the yam leaf and can cause total loss of production. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A identificação estrutural de substâncias orgânicas sempre foi um desafio para a química, desde o seu surgimento como ciência. Inicialmente as técnicas empregadas induziam a erro, pois empregavam técnicas destrutivas que geravam derivados que nada tinham a ver com a substância de partida. A partir da metade do século XX houve uma evolução da espectroscopia e da espectrometria, juntamente com novas metodologias de isolamento e de purificação, aumentando a confiabilidade dos resultados obtidos. A espectroscopia por ressonância magnética nuclear (RMN) é uma técnica muito usada no estudo estrutural e na dinâmica de compostos orgânicos em solução. A RMN além de ser uma técnica empregada na determinação estrutural, pode também ser aplicada no acompanhamento de reações de síntese. Este trabalho teve como objetivo a identificação de compostos orgânicos na Química de Produtos Naturais por técnicas de RMN uni e bidimensionais. Foram estudados metabólitos da casca do tronco de Melloa quadrivalvis, uma planta da família das Bignoniaceae conhecida como cipó de cesto, onde foi feita elucidação estrutural de um composto, um flavonoide glicosilado. Foram ainda estudadas duas frações isoladas de Serjania lethalis St. Hil, sendo identificados e quantificados por RMN, uma mistura de sitosterol glicosilado e estigmasterol, em uma das frações, e na outra fração, a estrutura de uma saponina foi elucidada. Adicionalmente, foi feito estudo de metabólitos secundários de Curvularia eragrostidis (Henn.) Meyer, um fungo que é um dos responsáveis pela queima da folha do inhame e pode causar a perda total de uma produção.