O presente estudo teve como propósito o desenvolvimento de um método para a determinação e a validação de uma metodologia para a identificação e quantificação de Neonicotinóides em águas superficiais coletadas na região de Bauru, no estado de São Paulo. As técnicas analíticas estudadas para o desenvolvimento deste método foram a cromatografia líquida de alta eficiência acoplada a espectrometria de massas em tandem (HPLC - MS/MS), a cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massas (GC/MS) e a cromatografia a gás acoplada ao detector de captura de elétrons (GC/ECD). A classe de pesticidas Neonicotinóides foi escolhida para este trabalho por estar relacionada com um súbito desaparecimento de abelhas em colônias de todo o mundo. Este fenômeno é conhecido como colapso de desordem das colônias (Colony Collapse Disorder CCD) e o mesmo é caracterizado por uma rápida perda na população de abelhas adultas. Os Neonicotinóides utilizados neste estudo foram os compostos Clotianidina, Imidacloprido e Tiametoxam que foram proibidos na sua utilização como pesticidas na Europa pelo regulamento de execução nº 540/2011. As amostras foram concentradas utilizando as técnicas de extração em fase sólida (SPE) e extração líquido líquido (LLE) e injetadas no HPLC MS/MS, GC/MS e GC/ECD. As técnicas de GC/ECD e GC/MS não foram satisfatórias para a determinação na matriz água, pois, o limite de detecção (10 mg L-1), esta acima do valor máximo permitido na legislação da agência de proteção ambiental americana (0,6 μg L-1). A técnica de HPLC MS/MS utilizando o modo de monitoramento de reações múltiplas (MRM) provou se adequada para este estudo por obter limites de quantificação entre 5,89 a 8,06 μg L-1 e uma linearidade entre 0,9963 e 0,9993 para os três compostos. / The present study aimed to develop a method for the determination and validation of a method for the identification and quantification of Neonicotinoids in surface waters collected in the Bauru region, in the state of São Paulo. The analytical techniques studied for the development of this method were the high performance liquid chromatography with tandem mass spectrometry (HPLC - MS / MS), gas chromatography with mass spectrometry (GC / MS) and gas chromatography with electron capture detector (GC / ECD). The class of pesticides Neonicotinoids was chosen for this work because it is related to a sudden disappearance of bees in colonies around the world. This phenomenon is known as Colony Collapse Disorder (CCD) and it is characterized by a rapid loss in the population of adult bees. The Neonicotinoids used in this study were the compounds Clothianidin, Imidacloprid and Thiamethoxam which were banned in their use as pesticides in Europe by Implementing Regulation No. 540/2011. The samples were concentrated using solid phase extraction (SPE) and liquid liquid extraction (LLE) techniques and injected into HPLC-MS / MS, GC / MS and GC / ECD. The GC / ECD and GC / MS techniques were not satisfactory for determination in the water matrix because the detection limit (10 mg L-1) is above the maximum allowed by the US Environmental Protection Agency (0.6 μg L-1). The HPLC - MS / MS technique using the multiple reaction monitoring (MRM) proved to be adequate for this study because it obtained quantification limits between 5.89 and 8.06 μg L-1 and a linearity between 0.9963 and 0.9999 for the three compounds.

Made available in DSpace on 2017-07-25T19:31:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fernanda Wagner.pdf: 2201127 bytes, checksum: 1f084a627bdbb8e6aed48d44eac35a00 (MD5) Previous issue date: 2017-04-27 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Soybean is one of the most cultivated crops in the country, and the stink bugs of the largest losses in productivity. The Neotropical brown stink bug Euschistus heros cause severe damage to soybeans, however the green belly stink bug Dichelops melacanthus cause severe damage to corn and wheat, and can also attack soybeans. For its control, seed treatment can be performed, as in the case of D. melacanthus, or sprays with insecticides. The objective of this work was to determine the feasibility of conducting ingestion biossays in E. heros and D. melacanthus, as well as to determine the mode of action of the insecticides used to control the E. heros stink bug. The feasibility of ingestion bioassays on E. heros and D. melacanthus with systemic inseticides was investigated, as well a topical bioassay with synergistic substances on E. heros to determine the mode of action of the most common recommended insecticides. The insects used in the bioassays were collected in Cândido Mota-SP, Palmital-SP, Pedrinhas Paulista-SP and Sertaneja-PR. The data obtained were analyzed by ANOVA and Probit analysis. The CL50 for E. heros for the thiametoxam + lambda cyhalothrin mixture was (0.038 + 0.028 μg iamL-1) and for D. melacanthus (0.219 + 0.164 μg de i.a.mL-1). In ingestion trials, this mixture achieved high mortality compared to the other active ingredients tested. When inoculation with the insecticide thiametoxam and the synergist piperonyl butoxide (PBO) agent was performed, the mortalities were significantly higher in the four populations tested indicating that the monooxygenases would be detoxifying the insecticide. Likewise, imidacloprid caused higher mortality when applied with the same synergist, indicating detoxification by monooxygenase enzymes. In the same way, treatments with pyrethroids (lambda-cyhalothrin and beta-cyfluthrin) and PBO caused higher or faster mortalities than the insecticide applied alone. When treatments with acephate and acephate plus diethyl maleate were performed, E. heros mortalities were faster with the synergist diethyl maleate, indicating detoxification of the insecticide by glutathione-S-transferases enzymes, mainly in the population of Sertaneja-PR. / A soja é uma das culturas mais cultivadas no país, sendo os percevejos da família Pentatomidae responsáveis por parte das maiores perdas em produtividade. O percevejo marrom, Euschistus heros, causa danos severos em soja. Por outro lado, o percevejo barriga-verde, Dichelops melacanthus, causa danos intensos em milho e trigo, podendo atacar também a soja. Para seu controle, podem ser realizadas pulverizações com inseticidas ou o tratamento de sementes, como no caso de D. melacanthus. O objetivo deste trabalho, foi determinar a viabilidade de realizar bioensaios de ingestão em E. heros e D. melacanthus, assim como determinar o modo de ação dos inseticidas utilizados para o controle do percevejo E. heros. Os insetos utilizados para o ensaio de ingestão eram provenientes do laboratório e nos ensaios de aplicação tópica, foram realizadas coletas de campo em: Cândido Mota, SP, Palmital, SP, Pedrinhas Paulista, SP e Sertaneja, PR. Os dados obtidos foram analisados por ANOVA e análise de Probit. A CL50 de E. heros para a mistura thiametoxam + lambda cialotrina calculada foi de (0,038 + 0,028 μg de i.a.mL-1) e para D. melacanthus (0,219 + 0,164 μg de i.a.mL-1), respectivamente. Nos ensaios de ingestão, essa mistura causou mortalidade elevada em comparação aos outros ingredientes ativos testados. Quando foi realizada a inoculação com o inseticida thiametoxam e o agente sinergista butóxido de piperonila (PBO) as mortalidades foram significativamente maiores nas quatro populações testadas indicando que as enzimas monooxigenases estariam realizando a detoxificação do inseticida. Da mesma forma, o imidacloprido causou maior mortalidade quando aplicado com o mesmo sinergista, indicando detoxificação por enzimas monooxigenases e/ou esterases. Os tratamentos com os piretróides (lambda-cialotrina e beta-ciflutrina) e o PBO causaram mortalidades superiores ou mais rápidas que o inseticida aplicado isoladamente. Quando foram realizados os tratamentos com acefato e acefato mais dietil maleato, as mortalidades de E. heros foram mais rápidas com o sinergista dietil maleato, indicando o envolvimento de enzimas glutationa-S-transferases, no processo de detoxificação, principalmente com níveis mais elevados na população de Sertaneja-PR.

O presente estudo teve como propósito o desenvolvimento de um método para a determinação e a validação de uma metodologia para a identificação e quantificação de Neonicotinóides em águas superficiais coletadas na região de Bauru, no estado de São Paulo. As técnicas analíticas estudadas para o desenvolvimento deste método foram a cromatografia líquida de alta eficiência acoplada a espectrometria de massas em tandem (HPLC - MS/MS), a cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massas (GC/MS) e a cromatografia a gás acoplada ao detector de captura de elétrons (GC/ECD). A classe de pesticidas Neonicotinóides foi escolhida para este trabalho por estar relacionada com um súbito desaparecimento de abelhas em colônias de todo o mundo. Este fenômeno é conhecido como colapso de desordem das colônias (Colony Collapse Disorder CCD) e o mesmo é caracterizado por uma rápida perda na população de abelhas adultas. Os Neonicotinóides utilizados neste estudo foram os compostos Clotianidina, Imidacloprido e Tiametoxam que foram proibidos na sua utilização como pesticidas na Europa pelo regulamento de execução nº 540/2011. As amostras foram concentradas utilizando as técnicas de extração em fase sólida (SPE) e extração líquido líquido (LLE) e injetadas no HPLC MS/MS, GC/MS e GC/ECD. As técnicas de GC/ECD e GC/MS não foram satisfatórias para a determinação na matriz água, pois, o limite de detecção (10 mg L-1), esta acima do valor máximo permitido na legislação da agência de proteção ambiental americana (0,6 μg L-1). A técnica de HPLC MS/MS utilizando o modo de monitoramento de reações múltiplas (MRM) provou se adequada para este estudo por obter limites de quantificação entre 5,89 a 8,06 μg L-1 e uma linearidade entre 0,9963 e 0,9993 para os três compostos. / The present study aimed to develop a method for the determination and validation of a method for the identification and quantification of Neonicotinoids in surface waters collected in the Bauru region, in the state of São Paulo. The analytical techniques studied for the development of this method were the high performance liquid chromatography with tandem mass spectrometry (HPLC - MS / MS), gas chromatography with mass spectrometry (GC / MS) and gas chromatography with electron capture detector (GC / ECD). The class of pesticides Neonicotinoids was chosen for this work because it is related to a sudden disappearance of bees in colonies around the world. This phenomenon is known as Colony Collapse Disorder (CCD) and it is characterized by a rapid loss in the population of adult bees. The Neonicotinoids used in this study were the compounds Clothianidin, Imidacloprid and Thiamethoxam which were banned in their use as pesticides in Europe by Implementing Regulation No. 540/2011. The samples were concentrated using solid phase extraction (SPE) and liquid liquid extraction (LLE) techniques and injected into HPLC-MS / MS, GC / MS and GC / ECD. The GC / ECD and GC / MS techniques were not satisfactory for determination in the water matrix because the detection limit (10 mg L-1) is above the maximum allowed by the US Environmental Protection Agency (0.6 μg L-1). The HPLC - MS / MS technique using the multiple reaction monitoring (MRM) proved to be adequate for this study because it obtained quantification limits between 5.89 and 8.06 μg L-1 and a linearity between 0.9963 and 0.9999 for the three compounds.

Made available in DSpace on 2014-08-20T13:44:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao_joao_carlos_da_silva_nunes.pdf: 221669 bytes, checksum: 43accaeb3888e6b5486fe4f1c45718d3 (MD5) Previous issue date: 2008-08-05 / The objective of this work was to verify the immediate and latent effects of the insecticide Thiamethoxam 350 FS, on physiological quality of maize hybrid seeds. Fifteen high quality hybrids of Monsanto company were utilized, studied through three variables: three rates of the insecticide Thiamethoxam as follow : 0, 0.7 and 1.05 mg of active ingredient/60,000 maize seeds; five storage periods (0, 3, 6, 9 e 12 months) e two storage types (15oC and without temperature control). The three parameters of evaluation were: germination, cold test and field emergence, all of them conducted in the Aprosmat Seed Testing Laboratory. The data were discussed based on statistical analysis about the isolated effect of the product Thiamethoxam and the ambient/storage interaction in which were obtained the following conclusions: 1 The maize seed can be treated with Thiamethoxam and remain stored for a period of one year under climatized environment; 2 An overrate of 50% above the recommendation does not affect the field emergence of the maize seeds; 3 Maize seed on a conventional environment without temperature and moisture control maintain their quality until six months of storage.; 4 High physiological quality of maize seeds can be stored for about 1 year on an environment with temperature below 20oC. / O objetivo do presente trabalho foi verificar o possível efeito imediato e latente do inseticida Tiametoxam 350 FS sobre a qualidade fisiológica de sementes de milho híbrido. Utilizaram-se 15 híbridos da empresa Monsanto, sendo que as variáveis foram: três doses do inseticida 0, 0,7 e 1,05mg./60.000 sementes; cinco períodos de armazenamento (0, 3, 6, 9 e 12 meses) e dois tipos de armazenamento (15oC e umidade relativa de 60% e sem controle de temperatura). Os parâmetros de avaliação foram: germinação, teste de frio e emergência em campo, conduzidos do laboratório de sementes da Aprosmat. Os dados foram discutidos conforme análise estatística sobre o efeito isolado do produto Tiametoxam e a interação ambiente/armazenamento no qual se obtiveram as seguintes conclusões: 1 As sementes de milho podem ser tratadas com Tiametoxam e armazenadas até um ano em ambiente climatizado.; 2 A emergência em campo não é afetada pelo tratamento de sementes de milho com o inseticida Tiametoxam mesmo em dosagem 50% acima da recomendada; 3 Sementes de milho tratadas com Tiametoxam, mantêm sua qualidade fisiológica por até seis meses de armazenamento em ambiente convencional;