Relata-se a síntese de 3 isotiocianatos heterocíclicos fluorescentes, 2-(2-hidróxi- 5' -isotiocianatofenil)benzoxazol, 2-(2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil)benzimidazol e 2- (2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil )oxazolo[ 4,5-b ]piridina. Estas substâncias apresentam pontes de hidrogênio intramoleculares fortes e um grande deslocamento de Stokes, que presume-se advir de um processo de transferência intramolecular de prótons no estado (eletrônico) excitado. Realizou-se a reação dos isotiocianatos sintetizados com aminas e proteínas e estudou-se as propriedades fotofisicas dos produtos formados, com o intuito de verificar-se a viabilidade de uso daqueles isotiocianatos como etiquetas tluorescentes. Verificou-se a formação de produtos tluorescentes pela reação entre os isotiocianatos e aminas e proteínas, tendo aqueles potencial utilidade como etiquetas fluorescentes. / The synthesis of three tluorescent heterocyclic isothiocyanates. 2-(2' -hydroxi- 5' -isothiocyanatephenyl )benzoxazole, 2-(2' -hydroxi-5' - isothiocyanatephenyl)benzimidazole and 2-(2' -hydroxi-5'- isothiocyanatephenyl)oxazolo[4,5-b]piridine IS reported. These substances present strong intramolecular hydrogen bonds and a large Stokes shift, wich is thought to be due a excited state intramolecular proton transfer (ESIPT) processo Reactions of those isothiocyanates with amines and proteins have been performed and the photophysical properties ofthe products have been studied in the aim to prove the feasibility oftheir use as tluorescent labels. It has been found that the synthesized isothiocyanates form tluorescent products with amines and proteins. having potential utility as tluorescent labels.

Relata-se a síntese de 3 isotiocianatos heterocíclicos fluorescentes, 2-(2-hidróxi- 5' -isotiocianatofenil)benzoxazol, 2-(2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil)benzimidazol e 2- (2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil )oxazolo[ 4,5-b ]piridina. Estas substâncias apresentam pontes de hidrogênio intramoleculares fortes e um grande deslocamento de Stokes, que presume-se advir de um processo de transferência intramolecular de prótons no estado (eletrônico) excitado. Realizou-se a reação dos isotiocianatos sintetizados com aminas e proteínas e estudou-se as propriedades fotofisicas dos produtos formados, com o intuito de verificar-se a viabilidade de uso daqueles isotiocianatos como etiquetas tluorescentes. Verificou-se a formação de produtos tluorescentes pela reação entre os isotiocianatos e aminas e proteínas, tendo aqueles potencial utilidade como etiquetas fluorescentes. / The synthesis of three tluorescent heterocyclic isothiocyanates. 2-(2' -hydroxi- 5' -isothiocyanatephenyl )benzoxazole, 2-(2' -hydroxi-5' - isothiocyanatephenyl)benzimidazole and 2-(2' -hydroxi-5'- isothiocyanatephenyl)oxazolo[4,5-b]piridine IS reported. These substances present strong intramolecular hydrogen bonds and a large Stokes shift, wich is thought to be due a excited state intramolecular proton transfer (ESIPT) processo Reactions of those isothiocyanates with amines and proteins have been performed and the photophysical properties ofthe products have been studied in the aim to prove the feasibility oftheir use as tluorescent labels. It has been found that the synthesized isothiocyanates form tluorescent products with amines and proteins. having potential utility as tluorescent labels.

Neste trabalho realizou-se a síntese e caracterização de sete novos heterociclos denominados 2-[5'-(N-vinileno)-2'-hidroxifenil]benzazolas. Estes compostos pertencem a classe de heterociclos do tipo 2'-hidroxifenilbenzazóis que caracterizam-se por apresentar uma forte emissão de fluorescência devido a reação de transferência protônica intramolecular no estado eletrônico excitado -TPIEE- por eles sofrida quando excitados por luz ultravioleta. Os sete heterociclos sintetizados apresentam pontes de hidrogênio intramolecular entre o nitrogênio azólico e a hidroxila fenólica e um grande deslocamento de Stokes (-200 nm), características típicas de compostos que sofrem a TPIEE. Os heterociclos 2'-hidroxifenilbenzazólicos sintetizados possuem um fragmento estrutural constituído de alcenos com diferentes grupos funcionais tais como éster, ciano e alquiltio. Por isso, os compostos obtidos neste trabalho são inéditos na literatura e despertam grande interesse na geração de polímeros fluorescentes, que siio materiais intensamente estudados atualmente. Além disso, os compostos sintetizados podem sofrer ciclização intramolecular dando origem a derivados do sistema 4(1H) quinolínico, os quais apresentam interesse quimioterapico no tratamento de doenças virais. Testes preliminares de polimerização e ciclização foram realizados com alguns derivados sintetizados obtendo-se resultados extremamente promissores. / The synthesis and characterization of seven new heterocycles named 2-[5'-(N-viny1ene)- 2'-hydroxyphenil]benzazoles were accomplished in this work. These compounds belongs to the heterocycles class type 2'-hydroxyphenylbenzazoles wich present a strong emission of fluorescence due to excited-state intramolecular proton transfer -ESIPT- when they are excited by UV light. The seven heterocycles synthesized possess a strong intramolecular hydrogen bond between the nitrogen azole and the phenolic group and also a high Stokes shift (200 nm) which is typical of these compounds. The synthesized 2'-hydroxyphenylbenzazoles heterocycles present a structural fragment constituted by alkenes with several functional groups such as ester, cyan and alkylthio. Thus, the compounds formed in this work are unpublished in the literature and they call attention and the interest in order to synthesize fluorescent polymers, which are largely studied nowadays. Besides, these compounds can suffer intramolecular cyclization originating derivatives from the 4(1H)quinoline systems, which present chemotherapic interest to treat virial diseases. Preliminary teste of polymerization and cyclization were realized with some synthesized derivatives and we found extremely good results.

Relata-se a síntese de 3 isotiocianatos heterocíclicos fluorescentes, 2-(2-hidróxi- 5' -isotiocianatofenil)benzoxazol, 2-(2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil)benzimidazol e 2- (2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil )oxazolo[ 4,5-b ]piridina. Estas substâncias apresentam pontes de hidrogênio intramoleculares fortes e um grande deslocamento de Stokes, que presume-se advir de um processo de transferência intramolecular de prótons no estado (eletrônico) excitado. Realizou-se a reação dos isotiocianatos sintetizados com aminas e proteínas e estudou-se as propriedades fotofisicas dos produtos formados, com o intuito de verificar-se a viabilidade de uso daqueles isotiocianatos como etiquetas tluorescentes. Verificou-se a formação de produtos tluorescentes pela reação entre os isotiocianatos e aminas e proteínas, tendo aqueles potencial utilidade como etiquetas fluorescentes. / The synthesis of three tluorescent heterocyclic isothiocyanates. 2-(2' -hydroxi- 5' -isothiocyanatephenyl )benzoxazole, 2-(2' -hydroxi-5' - isothiocyanatephenyl)benzimidazole and 2-(2' -hydroxi-5'- isothiocyanatephenyl)oxazolo[4,5-b]piridine IS reported. These substances present strong intramolecular hydrogen bonds and a large Stokes shift, wich is thought to be due a excited state intramolecular proton transfer (ESIPT) processo Reactions of those isothiocyanates with amines and proteins have been performed and the photophysical properties ofthe products have been studied in the aim to prove the feasibility oftheir use as tluorescent labels. It has been found that the synthesized isothiocyanates form tluorescent products with amines and proteins. having potential utility as tluorescent labels.

Neste trabalho realizou-se a síntese e caracterização de sete novos heterociclos denominados 2-[5'-(N-vinileno)-2'-hidroxifenil]benzazolas. Estes compostos pertencem a classe de heterociclos do tipo 2'-hidroxifenilbenzazóis que caracterizam-se por apresentar uma forte emissão de fluorescência devido a reação de transferência protônica intramolecular no estado eletrônico excitado -TPIEE- por eles sofrida quando excitados por luz ultravioleta. Os sete heterociclos sintetizados apresentam pontes de hidrogênio intramolecular entre o nitrogênio azólico e a hidroxila fenólica e um grande deslocamento de Stokes (-200 nm), características típicas de compostos que sofrem a TPIEE. Os heterociclos 2'-hidroxifenilbenzazólicos sintetizados possuem um fragmento estrutural constituído de alcenos com diferentes grupos funcionais tais como éster, ciano e alquiltio. Por isso, os compostos obtidos neste trabalho são inéditos na literatura e despertam grande interesse na geração de polímeros fluorescentes, que siio materiais intensamente estudados atualmente. Além disso, os compostos sintetizados podem sofrer ciclização intramolecular dando origem a derivados do sistema 4(1H) quinolínico, os quais apresentam interesse quimioterapico no tratamento de doenças virais. Testes preliminares de polimerização e ciclização foram realizados com alguns derivados sintetizados obtendo-se resultados extremamente promissores. / The synthesis and characterization of seven new heterocycles named 2-[5'-(N-viny1ene)- 2'-hydroxyphenil]benzazoles were accomplished in this work. These compounds belongs to the heterocycles class type 2'-hydroxyphenylbenzazoles wich present a strong emission of fluorescence due to excited-state intramolecular proton transfer -ESIPT- when they are excited by UV light. The seven heterocycles synthesized possess a strong intramolecular hydrogen bond between the nitrogen azole and the phenolic group and also a high Stokes shift (200 nm) which is typical of these compounds. The synthesized 2'-hydroxyphenylbenzazoles heterocycles present a structural fragment constituted by alkenes with several functional groups such as ester, cyan and alkylthio. Thus, the compounds formed in this work are unpublished in the literature and they call attention and the interest in order to synthesize fluorescent polymers, which are largely studied nowadays. Besides, these compounds can suffer intramolecular cyclization originating derivatives from the 4(1H)quinoline systems, which present chemotherapic interest to treat virial diseases. Preliminary teste of polymerization and cyclization were realized with some synthesized derivatives and we found extremely good results.

Neste trabalho realizou-se a síntese e caracterização de sete novos heterociclos denominados 2-[5'-(N-vinileno)-2'-hidroxifenil]benzazolas. Estes compostos pertencem a classe de heterociclos do tipo 2'-hidroxifenilbenzazóis que caracterizam-se por apresentar uma forte emissão de fluorescência devido a reação de transferência protônica intramolecular no estado eletrônico excitado -TPIEE- por eles sofrida quando excitados por luz ultravioleta. Os sete heterociclos sintetizados apresentam pontes de hidrogênio intramolecular entre o nitrogênio azólico e a hidroxila fenólica e um grande deslocamento de Stokes (-200 nm), características típicas de compostos que sofrem a TPIEE. Os heterociclos 2'-hidroxifenilbenzazólicos sintetizados possuem um fragmento estrutural constituído de alcenos com diferentes grupos funcionais tais como éster, ciano e alquiltio. Por isso, os compostos obtidos neste trabalho são inéditos na literatura e despertam grande interesse na geração de polímeros fluorescentes, que siio materiais intensamente estudados atualmente. Além disso, os compostos sintetizados podem sofrer ciclização intramolecular dando origem a derivados do sistema 4(1H) quinolínico, os quais apresentam interesse quimioterapico no tratamento de doenças virais. Testes preliminares de polimerização e ciclização foram realizados com alguns derivados sintetizados obtendo-se resultados extremamente promissores. / The synthesis and characterization of seven new heterocycles named 2-[5'-(N-viny1ene)- 2'-hydroxyphenil]benzazoles were accomplished in this work. These compounds belongs to the heterocycles class type 2'-hydroxyphenylbenzazoles wich present a strong emission of fluorescence due to excited-state intramolecular proton transfer -ESIPT- when they are excited by UV light. The seven heterocycles synthesized possess a strong intramolecular hydrogen bond between the nitrogen azole and the phenolic group and also a high Stokes shift (200 nm) which is typical of these compounds. The synthesized 2'-hydroxyphenylbenzazoles heterocycles present a structural fragment constituted by alkenes with several functional groups such as ester, cyan and alkylthio. Thus, the compounds formed in this work are unpublished in the literature and they call attention and the interest in order to synthesize fluorescent polymers, which are largely studied nowadays. Besides, these compounds can suffer intramolecular cyclization originating derivatives from the 4(1H)quinoline systems, which present chemotherapic interest to treat virial diseases. Preliminary teste of polymerization and cyclization were realized with some synthesized derivatives and we found extremely good results.

São relatadas a síntese e a purificação eficientes dos corantes fluorescentes 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hidroquinona e 2,5-bis(2'benzimidazol)hidroquinona nas quantidades necessárias para o trabalho com laser. Adicionalmente, são descritas modificações simples daqueles procedimentos de maneira a obter os compostos monoheterocíclico correspondentes ácido 4-(2'-benzoxazolil)- e 4-(2'-benzimidazolil)-2,5-dihidroxibenzóico. Reações de acetilação e/ou metilação na 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hidroquinona renderam os respectivos derivados mono- e dissubstituídos que são importantes moléculas-modelo para estudos fotofísicos. / The synthesis and efficient purification of the fluorescent dyes 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hydroquinone and 2,5-bis(2'benzimidazol)hydroquinone in the quantities needed for laser work, are reported. Additionally, simple modifications of theses procedures are described for obtaining the corresponding monoheterocyclic compounds 4-(2'-benzoxazolyl)- and 4-(2'-benzoxazolyl)-2.5-dihidroxybenzoic acids. Methylation and/or acetylation of 2,5-bis(2'-benzoxazolyl)hydroquinone yielded the respective mono- and disubstituted derivatives, which are important model molecules for the photophysical study of the parent dye.

São relatadas a síntese e a purificação eficientes dos corantes fluorescentes 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hidroquinona e 2,5-bis(2'benzimidazol)hidroquinona nas quantidades necessárias para o trabalho com laser. Adicionalmente, são descritas modificações simples daqueles procedimentos de maneira a obter os compostos monoheterocíclico correspondentes ácido 4-(2'-benzoxazolil)- e 4-(2'-benzimidazolil)-2,5-dihidroxibenzóico. Reações de acetilação e/ou metilação na 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hidroquinona renderam os respectivos derivados mono- e dissubstituídos que são importantes moléculas-modelo para estudos fotofísicos. / The synthesis and efficient purification of the fluorescent dyes 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hydroquinone and 2,5-bis(2'benzimidazol)hydroquinone in the quantities needed for laser work, are reported. Additionally, simple modifications of theses procedures are described for obtaining the corresponding monoheterocyclic compounds 4-(2'-benzoxazolyl)- and 4-(2'-benzoxazolyl)-2.5-dihidroxybenzoic acids. Methylation and/or acetylation of 2,5-bis(2'-benzoxazolyl)hydroquinone yielded the respective mono- and disubstituted derivatives, which are important model molecules for the photophysical study of the parent dye.

São relatadas a síntese e a purificação eficientes dos corantes fluorescentes 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hidroquinona e 2,5-bis(2'benzimidazol)hidroquinona nas quantidades necessárias para o trabalho com laser. Adicionalmente, são descritas modificações simples daqueles procedimentos de maneira a obter os compostos monoheterocíclico correspondentes ácido 4-(2'-benzoxazolil)- e 4-(2'-benzimidazolil)-2,5-dihidroxibenzóico. Reações de acetilação e/ou metilação na 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hidroquinona renderam os respectivos derivados mono- e dissubstituídos que são importantes moléculas-modelo para estudos fotofísicos. / The synthesis and efficient purification of the fluorescent dyes 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hydroquinone and 2,5-bis(2'benzimidazol)hydroquinone in the quantities needed for laser work, are reported. Additionally, simple modifications of theses procedures are described for obtaining the corresponding monoheterocyclic compounds 4-(2'-benzoxazolyl)- and 4-(2'-benzoxazolyl)-2.5-dihidroxybenzoic acids. Methylation and/or acetylation of 2,5-bis(2'-benzoxazolyl)hydroquinone yielded the respective mono- and disubstituted derivatives, which are important model molecules for the photophysical study of the parent dye.

Orientador: Bernardo Laks / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-24T19:10:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DelNero_Jordan_M.pdf: 1272378 bytes, checksum: 9c34f8d6136058a98b04ffdea9e5ac08 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Este trabalho é um estudo teórico da estrutura eletrônica de uma classe de poliremos conjugados, neste caso a Policarbonitrila. Tratou-se, em especial, o problema de desordens configuracionais. Os problemas que investigamos: (1) determinação da conformação mais estável de oligômeros da policarbonitrila; (2) a caracterização da estrutura eletrônica sob efeito de protonação na policarbonitrila. Utilizamos o método de Huckel Simples Modificado com os defeitos distribuídos uniformemente e também aleatoriamente. Não verificou-se nesta aproximação a transição metálica; (3) Efeitos na estrutura eletrônica da policarbonitrila na presença de pólarons. Observamos a presença de estados estendidos na região original do gap, mas não houve fechamento total do gap. A metodologia utilizada neste trabalho está baseada na técnica de HS modificado, EHT, Hiickel com compressibilidade, AM1( Austin Model 1) e NFC(Negative Factor Counting) / Abstract: Not informed / Mestrado / Física / Mestre em Física