Efetuamos medidas de RPE nos seguintes sais hexahidratados: fluorborato de níquel (Ni (BF IND. 4) IND. 2 6 H IND. 2 O) , perclorato de níquel (Ni(Cl O IND. 4) IND. 2 6 H IND. 2 O) e fluorsilicato de níquel (NiSi F IND. 6 6 H IND. 2 O). Os parâmetros da hamiltoniana de spin deste último sal foram redeterminados no intervalo de 100 K à 323 K. Os nossos resultados de RPE indicam a existência de anomalias no intervalo 153 K a 273 K que caracterizam uma transição de fase. Estudamos também as larguras de linha dos sais acima, separando as contribuições devido à interação spin- spin e a relaxação spin- rede. Os valores destas contribuições concordam perfeitamente com os calculados a partir de modelos teóricos. Desenvolvemos uma nova forma de linha que dá excelentes ajustes, por mínimos quadrados, das curvas experimentais. / We have performed EPR measurements in the following hexahidrated salts: nickel fluorborate (Ni(BF4)2 6H2O), nickel perchlorate (Ni(Cl04) 2 6H2O) and nickel fluorsilicate (NiSiF6 6 H20). The spin hamiltonian parameters of the last salt were determined once again in the range 100 - 323K. Our results of EPR indicate anomalies in the range 153 - 273K, which characterize a phase transition. Line widths of the above salts were also studied separating the contributions given by spin-spin interaction and spin-lattice relaxation. The values of these contributions agree with theoretical calculations. We have developped a new line form, which gives excellent fits, by least square fit, for the experimental data.

Estudamos monocristais de Zn(BF4)26H2O dopados com Mn2+ no intervalo de temperatura de 94K à 353K empregando a técnica de Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE). Determinamos todos os parâmetros da Hamiltoniana de spin. Constatamos que o fator espectroscópico g = 2,000 ± 0,001 é constante com a temperatura. Calculamos o parâmetro D e através da curva de D versus T confirmamos a existência de uma transição de fase à 181K. Verificamos que este parâmetro D apresenta variação linear com a temperatura acima de 200K (D= (127 + 0,228T) Gauss), o que está de acordo com a previsão do modelo de Walsh. Com os espectros obtidos da variação angular do eixo c do cristal em relação ao campo magnético externo, constatamos que os resultados experimentais estão em excelente acordo com a teoria. Concluímos que o campo cristalino tem simetria trigonal em toda a faixa de temperatura pesquisada. / We have studied monocrystals of Zn(BF4)26H2O doped with Mn2+ in the range of the temperature of 94K to 353K employing the technics of Electron Paramagnetic Resonance (EPR). We have determined all the parameters of the spin Hamiltonian. We have verified that the temperature. We have calculated the parameter D and through the curve of D versus T confirmed the existence of a phase transition at 181K. We have verified that this parameter D shows linear variation with the temperature above 200K (D= (127 + 0,228T) Gauss), which agrees with the prevision of the Walshs model. With the spectra of the angular variation of the c axis of the crystal in relation to extern magnetic field, we have verified that the experimental results are in excellent agreement with the theory. We have concluded that the crystal field has trigonal symmetry in all range of temperature investigated.

Orientador: Nilce C. Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-21T00:08:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Galembeck_Eduardo_M.pdf: 22053237 bytes, checksum: b7c5216a4040762dae1faac0640c1513 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Muitos surfatantes apresentam efeitos sobre a membrana de hemáceas, bem conhecidos na literatura e dependentes da concentração: em concentrações elevadas surfatantes são hemolíticos, mas em concentrações baixas protegem a membrana. Cada efeito depende do tipo de interação do surfatante com a membrana, da ocorrência ou não de ligação entre ambos e das modificações que o surfatante introduz na membrana. Tem sido verificado que as características e consequências da interação do surfatante com a membrana dependem da estrutura desse: características da parte polar e da parte apolar, presença ou não de cargas, natureza dos grupos presentes na estrutura. No presente trabalho, foi realizado o estudo dos efeitos da interação da membrana eritrocitária com uma família de surfatantes bastante conhecida e utilizada em meios biológicos, a dos nonilfenóis etoxilados, considerando-se também moléculas que apresentam um alto grau de etoxilação. Para isso foram utilizados os surfatantes Renex (nome comercial da série dos nonilfenóis etoxilados utilizada) 95, 200 e 1000, contendo uma média de 9, 5, 20 e 100 moles de óxido de etileno por mol de nonilfenol, respectivamente. A caracterização dos surfatantes foi feita através dos seus espectros de RMN e IV, que confirmaram a composição e o número de moles de óxido de etileno por mol de nonilfenol das amostras estudadas. Foram realizados experimentos para a determinação de prropriedades físico-químicas dos surfatantes da série Renex relevantes para as alterações funcionais da membrana eritrocitária: i) a CMC, que diz respeito à formação de micelas, foi determinada por espectroscopia de fluorescência e RPE; ii) o parâmetro de ordem do marcador de spin, em micelas, que informa sobre a fluidez da fase micelar, foi determinado por RPE. O Renex 95 mostrou a menor CMC (0,075 mM) a uma micela menos fluida que o Renex 200, que por sua vez mostrou uma CMC menor (0,11 mM) e uma micela menos fluida que o Renex 1000 (CMC = 0,75 mM).Em uma segunda fase, foram feitos experimentos para a determinação dos efeitos de surfatante sobre a hemólise em meio hiposmótico de eritrócitos humanos integros. Foi também determinada a capacidade de solubilização de fosfolipídios das membranas eritrocitárias (ghosts) em soluções de surfatantes. O Renex 95 apresentou tanto a propriedade de hemolisar os eritrócitos como de solubilizar sua membrana. O Renex 200 não é hemolítico nem tem a capacidade de solubilizar a membrana. O Renex 1000, além de não apresentar propriedade hemolítica, mostrou ser um eficiente agente protetor da membrana contra a hemólise e também não apresentou capacidade de solubilizar a membrana.Os fatos observados no presente trabalho sugerem que surfatantes com cadeia longa de polioxido de etileno, além de apresentarem uma menor penetração das cabeças polares na membrana, impedindo assim que essas sejam solubilizadas, formam uma capa hidrofílica externa à célula que estabiliza a pressão osmótica externa á membrana e a protege da hemólise hiposmótica / Abstract: Concentration-dependent surfactant effects on erythrocite membranes are well-known, in the literature: high concentrations are haemolytic but low concentrations are often protective. These effects will depend on the pattern of surfactant interaction with the membrane, on surfactant-membrane binding and on its consequences, which in turn depend on surfactant structural characteristics: nature and sizes of polar and apolar groups as well as the presence (or not) of charges.This is a study on the effects of a well-known surfactant family, widely used in bilogical studies, on the erythrocite membrane. Surfactants used are ethoxylated nonylphenols, including two compounds with a high degree of ethoxylation. Renex brand (types 95, 200 and 1000 ) surfactants were used, with an average 9.5, 20 and 100 ethylene oxide residues per mol of phenol, respectively.Surfactant characterization was done by NMR and IR spectroscopies, which confirmed the stated composition and the average number of ethylene oxide residues per molecule.Two physico-chemical properties of Renex surfactants were determined, relevant for their interactions with membranes: i) critical micelle concentrations were determined by fluorimetry and by ESR; ii) spin-Iabel order parameter within micelles were determined by ESR, and give information regarding micelle apolar medium fluidity. Renex 95 has the lowest cmc (0.075 mM) and its micelles are the least fluíd. The cmc's of Renex 200 and 1000 are 0.11 and 0.75 mM respectively, and Renex 1000 micelle is the most fluid.Two other types of experiments were performed: i) surfactant effect on whole erythocite membrane within hyposmotic media was determined; ii) membrane ghost phospholipid solubilisation in surfactant solutions was evaluated. Renex 95 is haemolytic (at higher concentrations) and solubilizes phospholipids. On the other hand, Renex 1000 protects the cell against haemolysis and does not show the ability to solubilize the membrane / Mestrado / Bioquimica / Mestre em Ciências Biológicas

Orientador: Nelson Duran / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T02:13:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rettori_Daniel_D.pdf: 4249874 bytes, checksum: 2531a18d55eecc344fc8b76c6a9683da (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Cristais únicos de pireno, C16H10, irradiados por raios X, à temperatura ambiente, foram estudados por técnicas de RPE para determinar os radicais livres formados pela radiação. A dependência angular dos espectros de RPE medidos, foi explicada pela presença de dois tipos de radicais, com um hidrogênio adicional: 2-H2 pireno e 3-H2 pireno. Estudamos o decaimento isotérmico do sinal de RPE e foram obtidos dois valores para a energia de ativação: (1,9 ± 0,1) eV e (1,93 ± 0,03) eV. / Single crystals of pirene, C16H10, irradiated with X-rays at room temperature was investigated by EPR to determine the types of stable free radicals formed by the radiation. Angular dependence of the EPR spectra was measured and explained on the basis that 2-H2 pyrene and 3-H2 pyirene were present. The annealing behavior of EPR signal was studied and we obtained two values of activation energy: (1,9 ± 0,1) eV and (1,93 ± 0,03) eV.

Orientador: Franscisco das Chagas Marques / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-01T15:18:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LimaJunior_MauricioMoraisde_D.pdf: 3032491 bytes, checksum: 95aad109035608772248fea15335d2af (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Nesse trabalho de tese, apresentamos, pela primeira vez, medidas de ressonância de spin eletrônico induzida por luz (light-induced electron spin resonance, LESR) em a-Ge:H. O sinal obtido foi atribuído à presença de dois diferentes centros associados a: 1) elétrons armadilhados na cauda da banda de condução e 2) buracos armadilhados na cauda da banda de valência. Realizamos, também um estudo da cinética de recombinação desses portadores através da dependência temporal do sinal de LESR. Verificamos que a recombinação ocorre por meio de pares distantes (não geminada) e que o mecanismo é muito similar ao encontrado para a-Si:H. Além disso, estudamos os espectros de ESR e LESR para m c-Si:H. Uma interpretação alternativa para os sinais previamente observados foi proposta. A medida de ESR no escuro foi simulada utilizando um espectro de padrão de pó para um único centro com simetria axial. Os valores dos parâmetros utilizados que melhor simulam a curva experimental são g// = 2.0096 e g^ = 2.0031, com uma forma de linha gaussiana de 3 G. Foi sugerido que esse centro, originalmente atribuído a ligações pendentes de silício, esteja na verdade relacionado com defeitos na fase cristalina do material. Para o sinal de LESR, que vem sendo atribuído exclusivamente a elétrons (ou na banda de condução ou presos em caudas de condução), foi encontrado que está possivelmente composto de dois diferentes centros; relacionados com elétrons e buracos presos em caudas de condução e de valência, respectivamente. Finalmente, estudamos uma série de amostras de a-Si:H, preparadas por rf-co-sputtering, dopadas com boro. A variação nos valores da energia de ativação e da condutividade à temperatura obtida é similar à conseguida por outras técnicas de preparação. Entretanto, por apresentar uma grande quantidade de ligações pendentes, nosso material necessita de uma incorporação muito superior de boro, a fim de que se obtenha um deslocamento apreciável no nível de Fermi. Por causa disso, a produção de ligações pendentes, devido à dopagem em nossas amostras, não segue o mesmo comportamento que ocorre em filmes de a-Si:H preparados por PECVD. Em vez de estarem associadas à incorporação de impurezas carregadas, as ligações pendentes são criadas, no nosso caso, pela desordem gerada pela introdução de grandes quantidades de boro nas amostras, através de um mecanismo de conversão espontânea de ligações fracas em ligações pendentes / Abstract: In this thesis, we present for the first time light-induced electron spin resonance, LESR, measurements in a-Ge:H. The signal consists of two different centers: 1) assigned to electrons trapped in conduction band tails; and 2) holes trapped in valence band tails. We also have performed a recombination kinetics study based on the LESR time response. We have found that the process is mainly due to distant-pair recombination in a way very similar to that one reported for a-Si:H. ESR and LESR measurements were also performed in mc-Si:H. An alternative interpretation for the resultant spectra was given. The signal, which appears in the dark, was reproduced using a powder pattern simulation of a single center with axial symmetry. The values found to the g tensor are g// = 2.0096 e g^ = 2.0031. This center seems to be related with defects in the crystal phase instead of dangling bonds (as suggested before). The LESR signal, on the other hand, is explained by a sum of two different centers: 1) related with electrons in conduction band tails; and 2) related with holes in valence band tails. Finally, a series of boron doped hydrogenated amorphous silicon, a-Si:H(B), prepared by rf-co-sputtering, was investigated. The variation obtained in the activation energy and room temperature conductivity was about the same reported for samples prepared by other techniques. However, since our sample has a much higher amount of dangling bonds, we need to incorporate a much higher amount of boron, in order to shift the Fermi level noticeable. As a consequence, the production of dangling bonds due to doping does not follow the same trend of PECVD samples. In our case, it is related with the disorder produced by the introduction of the large amount of boron in the network in instead of been related with the incorporation of charged impurities / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Carlos Alberto Luengo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T16:27:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Emmerich_FranciscoGuilherme_D.pdf: 3804843 bytes, checksum: 48b164a773db66bf50b8cb2e9de547b4 (MD5) Previous issue date: 1987 / Resumo: Nesta tese é apresentado um modelo microscópico (modelo granular) para materiais carbonosos sólidos tratados termicamente. Inicialmente uma estrutura granular é definida na matriz carbonosa, composta por microcristalites turbostráticos tipo grafite, ligações-cruzadas e microporos. Depois, é desenvolvida uma expressão geral para calcular a fração de volume X da fase condutora da estrutura granular em função de parâmetros estruturais obtidos por difração de raios-X e espalhamento de raios-X a baixo ângulo. Então, o modelo granular em conjunto com a teoria de percolação são utilizados para explicar o comportamento da resistividade elétrica com a temperatura de tratamento térmico (TTT), onde X é o parâmetro fundamental. Na seqüência, é feito um estudo com ressonância de spin eletrônico (RSE) abrangendo as regiões de baixas e altas TTT, incluindo-se a região de transição (700-1300ºC). A elucidação da natureza dos centros de spin dessa região e a ligação com as regiões de baixas e altas TTT é cuidadosamente pesquisada. Após isto, é desenvolvida uma expressão para o módulo de elasticidade, baseada na estrutura microscópica granular do material com a participação fundamental das ligações-cruzadas, objetivando-se explicar o comportamento do módulo com a TTT. Também, o modelo granular com a expressão de X, a teoria de percolação-resistividade, o estudo de RSE, e a expressão do módulo de elasticidade são aplicados ao endocarpo de babaçu tratado termicamente até 2200ºC, que pode ser classificado como um material carbonoso não-grafítico típico, sendo apropriado para pesquisar a validade do modelo e expressões propostas. É observado que as expressões teóricas conseguem descrever bem os respectivos comportamentos experimentais. Finalmente, as medidas de parâmetros físicos e químicos do endocarpo de babaçu tratado termicamente até 2200ºC são também apresentadas. Como muitos desses parâmetros não estavam disponíveis até a presente data, estes resultados contribuem para uma melhor caracterização do material / Abstract: In this thesis a microscopic model (granular model) is presented to study heat treated carbons. Initially, a granular structure is defined in the carbon matrix, composed of turbostratic graphite-like microcrystallites, cross-linkings and micropores. Next, a general expression is developed in order to calculate the volume fraction X of the conducting phase of the granular structure as a function of structural parameters obtained from X-ray diffraction and small angle X-ray scattering. Then, the granular model and the percolation theory are used to explain the electrical resistivity behaviour with the heat treatment temperature (HTT), where X is the fundamental parameter. Next, an electron spin resonance (ESR) study of the low and high HTT ranges is presented, including the transition range (700-1300ºC). The elucidation of the spin center nature in this range and the linking with the two adjacent ranges has been carefully pursued. After this, an expression to calculate the elastic modulus (Young's modulus), based on the microscopic granular model with the fundamental participation of the cross-linkings, is developed to account for the behavior of the modulus with the HTT. Moreover, the granular model with the expression of X, the percolation-resistivity theory, the ESR study, and the expression of the elastic modulus are applied to the babassu endocarp carbon heat treated up to 2200ºC. This material can be classified as a typical non-graphitic carbon, being useful to search the validity of the model and the proposed expressions. It is observed that the theoretical expressions describe with reasonable accuracy the respective experimental behaviors. Finally, the measurements of physical and chemical parameters of the babassu endocarp treated up to 2200ºC are also included in this thesis. Since most of these parameters are not available up to date, these results contribute to a better characterization of the material / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Carlos Rettori / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-15T00:28:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gandra_FlavioCesarGuimaraes_D.pdf: 1974528 bytes, checksum: 8df2ba2498b87bdbb298f664ba808bd1 (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Neste trabalho apresentamos e discutimos os resultados obtidos por Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE) em CePd3 e em filmes finos de Al, Au e Ce, com impurezas magnéticas de terras-raras. Estudamos os efeitos de pressões planares induzidas sobre filmes de Al:Er e Al:Dy e estimamos o limite superior do parâmetro de acoplamento órbita-rede trigonal destes íons em Al. Os resultados obtidos por RPE em filmes finos de Au:Yb nos permitiram concluir que esta técnica não é suficientemente precisa para a observação do efeito Kondo neste sistema e que sua temperatura Kondo é bastante baixa, TK ~ 10-5 K. O estudo em filmes finos de Ce:Er possibilitou a observação do efeito de flutuação de valência do Ce sobre a densidade de estados ao nível de Fermi e, consequentemente, na razão de Korringa do Er. Em vista destes resultados e dos resultados obtidos em CePd3: (Er,Gd), observamos que a redução na razão de Korringa de Er e Gd neste composto, com relação ao valor obtido no composto de referência YPd3, é devida a efeitos de campo cristalino e estrutura de banda / Abstract: In this work we report the ESR in Rare-Earth magnetic impurities in CePd3 and Al, Au and Ce thin films. We studied the effects of planar stress induced in Al:Er and Al:Dy thin films and give the upper limit for the trigonal orbit-lattice coupling parameter for these R.E. ions in Al. Ous ESR data on Au:Yb thin films doesn't shown the expected Kondo effect and we are able to affirm that the ESR technique is not accurate enough to observe these effect and that the Kondo temperature is indeed very low (TK ~ 10-5K) . We report the ESR of Ce:Er thin films and our results shown the Intermediate Valence State effect on the density of states at the Fermi level through the Korringa rate of Er. This result with the ESR data of Er and Gd in CePd3 allow us to conclude that the reduction in the Korringa rate with respect to the reference compound YPd3 is basically due to the ctistalline field effects and band structure / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Curt Egon Hennies / Dissertação (mestrado) - Universidade EStadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T05:09:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SuassunaFilho_Jose_M.pdf: 2072472 bytes, checksum: b9caec898ea241fcfcc9501b0c0b73d4 (MD5) Previous issue date: 1975 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Gaston E. Barberis / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T12:03:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Stein_RobertodeMello_M.pdf: 1137185 bytes, checksum: 5891ec17e6e98cbaf6a25c5f7b84b60a (MD5) Previous issue date: 1981 / Resumo: Esse trabalho tem por objetivo relacionar medidas de ressonância magnética eletrônica (EPR) e supercondutividade, utilizando - compostos AB2 com fases de Laves na presença de impurezas magnéticas de terras raras. Confirma-se o comportamento da temperatura de transição supercondutora que decresce com o aumento da concentração de impureza magnética e o fenômeno de destruição da supercondutividade via campo magnético estático penetrando no estado de vórtices. Pudemos ainda, usando o modelo proposto por Abriko - sove Gor'kov para ligas supercondutoras com impurezas magnéticas, estimar a razão entre os parâmetros de troca do Gd e Nd e compará-la com a razão obtida para as mesmas terras raras valendo-nos de medidas de EPR e da relação de Korringa para a largura de linha, levando-se em conta a interação de troca entre o spin da impureza e o spin dos elétrons de condução como foi proposta por Kondo no modelo para explicar a resistividade / Abstract: We present an experimental correlation between Electron Spin Resonance (ESR) data and critical temperatures (Tc) in superconductors with magnetic impurities. Our experiments, most of then done on - (Zr1-xGdx)Ir2 and (Zr1-xNdx)Ir2 diluted alloys (x £ 0.16) permit us to correlate the exchange parameters as obtained from the dependence of Tc with concentration and the value extracted from the thermal broadening of the ESR lines / Mestrado / Física / Mestre em Física