Mundialmente, a soja é considerada uma das principais fontes de produção de óleos e proteínas vegetais para alimentação humana e animal. Constitui-se atualmente um dos produtos de maior importância na economia brasileira. É notório o crescimento das áreas ocupadas pelas lavouras de soja no Brasil, que na safra 2014/2015 atingiram 32,09 milhões de hectares, com previsão de expansão para 32,20 milhões de hectares para a safra 2015/2016. Outro aspecto a ser salientado é que as lavouras de soja RR (Roundup Ready) corresponderam a 93,5%, da área total cultivada com soja no Brasil na safra 2014/2015. Cultivares STS (Soja Tolerante à Sulfoniluréias) contém um gene que aumenta a degradação de alguns herbicidas na planta, como por exemplo, o chlorimuron-ethyl, para o qual são posicionados tolerando doses até quatro vezes as doses recomendadas para cultivares não tolerantes, sem apresentar danos significativos. A soja STS foi desenvolvida através da técnica de mutagênese de sementes utilizando o agente alquilante etilmetanosulfonato (EMS), não sendo uma cultura transgênica. Os objetivos do presente trabalho foram: avaliar a seletividade do herbicida chlorimuron-ethyl aplicado em pós-emergência de soja RR/STS; avaliar a seletividade de herbicidas inibidores da ALS aplicados em pós-emergência de soja RR/STS. Para tanto foram conduzidos dois experimentos principais. O primeiro conduzido durante quatro safras (2011/2012 a 2014/2015), os tratamentos foram constituídos por sete doses do herbicida chlorimuron-ethyl (0, 15, 30, 45, 60, 75 e 90 g i. a. ha-1). Foi realizada avaliação das variáveis relacionadas ao desempenho agronômico (altura, número de vagens por planta, produtividade, e massa de mil sementes). O segundo durante a safra 2014/2015 no campo e casa de vegetação, em que a soja RR/STS foi submetida à aplicação de herbicidas inibidores da ALS, associados ou não ao glyphosate. Foi realizada avaliação de fitointoxicação, índice SPAD, bem como variáveis relacionadas ao desempenho agronômico para o experimento no campo (número de vagens por planta e produtividade). Os cultivares de soja CD 250 e CD 2630 RR/STS apresentaram-se tolerantes para aplicação, em pós-emergência (V4), do herbicida chlorimuron-ethyl até a dose de 90 g i. a. ha-1. O cultivar de soja CD 2630 RR/STS apresentou-se tolerante à aplicação, em pós-emergência, dos herbicidas utilizados, isolada ou em associação com glyphosate. Exceção feita ao metsulfuron-methy (2,4 g i. a. ha-1), associado ou não com glyphosate (960 g e. a. ha-1). / Worldwide soybean is considered one of the major sources of production of vegetable oils and proteins for food and feed. It currently is one of the most important products in the Brazilian economy. It is notable growth areas occupied by soybean crops in Brazil, that in the 2014/2015 season reached 32.09 million hectares, with expansion forecast to 32.20 million hectares for the season 2015/2016. Another aspect to be noted is that the RR soybean (Roundup Ready) crops corresponded to 93.5% of the total area cultivated with soybeans in Brazil in the 2014/2015 season. Cultivars STS (Sulfonylurea Tolerant Soybeans) contains a gene that increases the degradation of some herbicides in the plant, for example, chlorimuron-ethyl, to which are positioned tolerated doses up to four times the recommended dosages for nontolerant cultivars, without presenting significant damage. STS soybean was developed by seed mutagenesis technique using the alkylating agent ethyl methane sulfonate (EMS), not being a transgenic crop. The aims of this study were to evaluate the selectivity of the herbicide chlorimuron-ethyl applied post-emergence of RR/STS soybean; evaluate the selectivity of ALS-inhibiting herbicides applied postemergence of RR/STS soybean. Therefore, two main experiments were conducted. The first conducted for four seasons (2011/2012 to 2014/2015), the treatments were seven doses of the herbicide chlorimuron-ethyl (0, 15, 30, 45, 60, 75 and 90 g a. i. ha-1). Performed an assessment of variables related to agronomic performance (height, number of pods per plant, yield and mass of one thousand seeds). The second during the 2014/2014 season in the field and the greenhouse, where RR/STS soybean was subjected to application of ALS inhibitor herbicides, with or without glyphosate. It was conducted evaluation phytointoxication, SPAD index, as well as variables related to agronomic performance (number of pods per plant and productivity). The soybean cultivars CD 250 and CD 2630 RR/STS were tolerant to application, post-emergence (V4) of herbicide chlorimuron-ethyl up to a dose of 90 g a. i. ha-1. Cultivar CD 2630 RR/STS presented tolerance to application in postemergence herbicides used alone or in combination with glyphosate. Except for the metsulfuron-methy (2.4 g a. i. ha-1), associated or not with glyphosate (960 g a. e. ha-1).

As triazinas e sulfoniluréias tem sido muito empregadas, devido ao crescente aumento na produção agrícola e aplicação de herbicidas nas lavouras, podendo causar sérios riscos à saúde humana e ao meio ambiente. Uma problemática é a baixa concentração que estes analitos são encontrados, tornando-se necessário o emprego do preparo da amostra para a sua determinação. Com isso, a busca por técnicas de preparo de amostras miniaturizadas, simples, de baixo custo, com menores riscos de contaminações ambientais e baixo consome de solventes, tem grande predominância. Dentre as microtécnicas de preparo de amostra podemos destacar a microextração em dispositivos preenchidos com sorventes (MEPS, do inglês, Microextraction by Packed Sorbent) e a microextração adsortiva em barra (BAμE, do inglês, Bar Adsorptive Microextraction). Outro aspecto desejado no preparo de amostras é a obtenção de uma maior seletividade quanto ao sorvente empregado, quando comparado àqueles convencionais como, por exemplo, sílica modificada (ex. C18), resinas Amberlite XAD, entre outros. Nesse âmbito, o presente trabalho apresenta a síntese de dois polímeros impressos molecularmente (MIP, do inglês, Molecularly Imprinted Polymers) e suas aplicações na adsorção seletiva de moléculas de triazinas e sulfoniluréias, com separação, identificação e quantificação feitas por LC-TOF-ESI e HPLC-DAD. A primeira metodologia desenvolvida foi a síntese dos polímeros impressos empregando o ácido metacrílico e o etileno glicol dimetacrilato. Após a síntese, os polímeros foram caracterizados através da espectroscopia de infravermelho e microscopia eletrônica de varredura. O coeficiente de seletividade para o MIP foi comparado com o coeficiente de seletividade do polímero não impresso (NIP, do inglês, non imprinted polymers) para misturas binárias de atrazina/picloram, atrazina/propanil, bensulfuron/betazon e bensulfuron/prometon onde os valores dos coeficientes de seletividade relativa (k\') obtidos foram de 17,2, 3,2, 10,6 e 8,5. A seguir, foram desenvolvidos dois métodos empregando MEPS para as triazinas e sulfoniluréias, respectivamente. Os métodos validados baseando-se nas recomendações da Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) e com diretrizes da Comunidade Europeia, apresentaram linearidade, seletividade, precisão, exatidão e recuperação adequadas para as triazinas e sulfoniuréias. Os limites de quantificação obtidos foram da ordem de 5,0-10,0 μg kg-1 para as triazinas e 2,5 μg kg-1 para as sulfoniluréias. Ainda com propósito de determinar esses herbicidas em milho, dois novos métodos de preparo de amostra foram desenvolvidos, empregando a BAμE. A BAμE, foi desenvolvida recentemente e combinada com os polímeros molecularmente impressos, avaliou-se sua determinação para as triazinas e sulfoniluréias. As variáveis da técnica BAμE foram otimizadas e, em seguida, validadas. Os limites de quantificação obtidos foram da ordem de 0,7 μg kg-1 para as triazinas e 0,4 μg kg-1 para as sulfoniluréias. Os métodos propostos foram aplicados com sucesso para determinação de triazinas em diferentes amostras de milho verde, com valores de recuperação satisfatórios na faixa de 80,0 -120,9%. / Triazines and sulfonylureas have been much used due to the growing in agricultural production and application of herbicides on crops, which may cause serious risks to human health and the environment. One problem is the low concentration found of these analytes, making it necessary the use of the sample preparation. Thus, the search for miniaturized sample preparation such as techniques simple, low cost, with less risk of environmental contamination and low solvent consumes has great predominance. Among the sample preparation microtechnology we can highlight the microextraction by packed sorbent (MEPS) and bar adsorptive microextraction (BA?E). Another desired aspect for sample preparation is to obtain a higher selectivity concerning the sorbent employed as compared to their conventional format; for example, modified silica (ex. 18), Amberlite XAD resins, and others. In this context, this paper presents the synthesis of two molecularly imprinted polymers (MIPs) and their applications in the selective adsorption of triazines and sulfonylureas molecules being the separation, identification and quantification steps made by LC-TOF-ESI and HPLC-DAD. The first step developed was the synthesis of imprinted polymers using methacrylic acid and ethylene glycol dimethacrylate. After synthesizing, the polymers were characterized by infrared spectroscopy and scanning electron microscopy. The MIP selectivity coefficient was compared with the NIP (non imprinted polymer) selectivity coefficient employing binary mixtures of atrazine / picloram, atrazine / propanil, bensulfuron / betazon and bensulfuron / prometon where the values of relative selectivity coefficients (k \') obtained were 17.2, 3.2, 10.6 and 8.5. Next, we developed two methods for MEPS triazines and sulfonylureas, respectively. The methods were validated based on the recommendations of the National Health Surveillance Agency (ANVISA) and the European Community directives, and presented linearity, selectivity, precision, accuracy and adequate recovery for the triazines and sulfoniuréias. The quantification limits were obtained in the range of 5.0-10.0 μg kg-1 for triazines and 2.5 μg kg-1 for sulfonylureas. Aiming determining these herbicides in corn samples, two new sample preparation methods were developed, using the BAμE. The recently developed BAμE, was combined with molecularly imprinted polymers to evaluate the determination to triazines and sulfonylureas. The BAμE variables were optimized and validated. The quantification limits were obtained in the range of 0.7 μg kg-1 for triazines and 0.4 μg kg-1 for sulfonylureas. The proposed methods were successfully applied for the determination of triazines in different samples of corn, with satisfactory recovery values in the range of 80.0 -120.9%.

Mundialmente, a soja é considerada uma das principais fontes de produção de óleos e proteínas vegetais para alimentação humana e animal. Constitui-se atualmente um dos produtos de maior importância na economia brasileira. É notório o crescimento das áreas ocupadas pelas lavouras de soja no Brasil, que na safra 2014/2015 atingiram 32,09 milhões de hectares, com previsão de expansão para 32,20 milhões de hectares para a safra 2015/2016. Outro aspecto a ser salientado é que as lavouras de soja RR (Roundup Ready) corresponderam a 93,5%, da área total cultivada com soja no Brasil na safra 2014/2015. Cultivares STS (Soja Tolerante à Sulfoniluréias) contém um gene que aumenta a degradação de alguns herbicidas na planta, como por exemplo, o chlorimuron-ethyl, para o qual são posicionados tolerando doses até quatro vezes as doses recomendadas para cultivares não tolerantes, sem apresentar danos significativos. A soja STS foi desenvolvida através da técnica de mutagênese de sementes utilizando o agente alquilante etilmetanosulfonato (EMS), não sendo uma cultura transgênica. Os objetivos do presente trabalho foram: avaliar a seletividade do herbicida chlorimuron-ethyl aplicado em pós-emergência de soja RR/STS; avaliar a seletividade de herbicidas inibidores da ALS aplicados em pós-emergência de soja RR/STS. Para tanto foram conduzidos dois experimentos principais. O primeiro conduzido durante quatro safras (2011/2012 a 2014/2015), os tratamentos foram constituídos por sete doses do herbicida chlorimuron-ethyl (0, 15, 30, 45, 60, 75 e 90 g i. a. ha-1). Foi realizada avaliação das variáveis relacionadas ao desempenho agronômico (altura, número de vagens por planta, produtividade, e massa de mil sementes). O segundo durante a safra 2014/2015 no campo e casa de vegetação, em que a soja RR/STS foi submetida à aplicação de herbicidas inibidores da ALS, associados ou não ao glyphosate. Foi realizada avaliação de fitointoxicação, índice SPAD, bem como variáveis relacionadas ao desempenho agronômico para o experimento no campo (número de vagens por planta e produtividade). Os cultivares de soja CD 250 e CD 2630 RR/STS apresentaram-se tolerantes para aplicação, em pós-emergência (V4), do herbicida chlorimuron-ethyl até a dose de 90 g i. a. ha-1. O cultivar de soja CD 2630 RR/STS apresentou-se tolerante à aplicação, em pós-emergência, dos herbicidas utilizados, isolada ou em associação com glyphosate. Exceção feita ao metsulfuron-methy (2,4 g i. a. ha-1), associado ou não com glyphosate (960 g e. a. ha-1). / Worldwide soybean is considered one of the major sources of production of vegetable oils and proteins for food and feed. It currently is one of the most important products in the Brazilian economy. It is notable growth areas occupied by soybean crops in Brazil, that in the 2014/2015 season reached 32.09 million hectares, with expansion forecast to 32.20 million hectares for the season 2015/2016. Another aspect to be noted is that the RR soybean (Roundup Ready) crops corresponded to 93.5% of the total area cultivated with soybeans in Brazil in the 2014/2015 season. Cultivars STS (Sulfonylurea Tolerant Soybeans) contains a gene that increases the degradation of some herbicides in the plant, for example, chlorimuron-ethyl, to which are positioned tolerated doses up to four times the recommended dosages for nontolerant cultivars, without presenting significant damage. STS soybean was developed by seed mutagenesis technique using the alkylating agent ethyl methane sulfonate (EMS), not being a transgenic crop. The aims of this study were to evaluate the selectivity of the herbicide chlorimuron-ethyl applied post-emergence of RR/STS soybean; evaluate the selectivity of ALS-inhibiting herbicides applied postemergence of RR/STS soybean. Therefore, two main experiments were conducted. The first conducted for four seasons (2011/2012 to 2014/2015), the treatments were seven doses of the herbicide chlorimuron-ethyl (0, 15, 30, 45, 60, 75 and 90 g a. i. ha-1). Performed an assessment of variables related to agronomic performance (height, number of pods per plant, yield and mass of one thousand seeds). The second during the 2014/2014 season in the field and the greenhouse, where RR/STS soybean was subjected to application of ALS inhibitor herbicides, with or without glyphosate. It was conducted evaluation phytointoxication, SPAD index, as well as variables related to agronomic performance (number of pods per plant and productivity). The soybean cultivars CD 250 and CD 2630 RR/STS were tolerant to application, post-emergence (V4) of herbicide chlorimuron-ethyl up to a dose of 90 g a. i. ha-1. Cultivar CD 2630 RR/STS presented tolerance to application in postemergence herbicides used alone or in combination with glyphosate. Except for the metsulfuron-methy (2.4 g a. i. ha-1), associated or not with glyphosate (960 g a. e. ha-1).

As triazinas e sulfoniluréias tem sido muito empregadas, devido ao crescente aumento na produção agrícola e aplicação de herbicidas nas lavouras, podendo causar sérios riscos à saúde humana e ao meio ambiente. Uma problemática é a baixa concentração que estes analitos são encontrados, tornando-se necessário o emprego do preparo da amostra para a sua determinação. Com isso, a busca por técnicas de preparo de amostras miniaturizadas, simples, de baixo custo, com menores riscos de contaminações ambientais e baixo consome de solventes, tem grande predominância. Dentre as microtécnicas de preparo de amostra podemos destacar a microextração em dispositivos preenchidos com sorventes (MEPS, do inglês, Microextraction by Packed Sorbent) e a microextração adsortiva em barra (BAμE, do inglês, Bar Adsorptive Microextraction). Outro aspecto desejado no preparo de amostras é a obtenção de uma maior seletividade quanto ao sorvente empregado, quando comparado àqueles convencionais como, por exemplo, sílica modificada (ex. C18), resinas Amberlite XAD, entre outros. Nesse âmbito, o presente trabalho apresenta a síntese de dois polímeros impressos molecularmente (MIP, do inglês, Molecularly Imprinted Polymers) e suas aplicações na adsorção seletiva de moléculas de triazinas e sulfoniluréias, com separação, identificação e quantificação feitas por LC-TOF-ESI e HPLC-DAD. A primeira metodologia desenvolvida foi a síntese dos polímeros impressos empregando o ácido metacrílico e o etileno glicol dimetacrilato. Após a síntese, os polímeros foram caracterizados através da espectroscopia de infravermelho e microscopia eletrônica de varredura. O coeficiente de seletividade para o MIP foi comparado com o coeficiente de seletividade do polímero não impresso (NIP, do inglês, non imprinted polymers) para misturas binárias de atrazina/picloram, atrazina/propanil, bensulfuron/betazon e bensulfuron/prometon onde os valores dos coeficientes de seletividade relativa (k\') obtidos foram de 17,2, 3,2, 10,6 e 8,5. A seguir, foram desenvolvidos dois métodos empregando MEPS para as triazinas e sulfoniluréias, respectivamente. Os métodos validados baseando-se nas recomendações da Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) e com diretrizes da Comunidade Europeia, apresentaram linearidade, seletividade, precisão, exatidão e recuperação adequadas para as triazinas e sulfoniuréias. Os limites de quantificação obtidos foram da ordem de 5,0-10,0 μg kg-1 para as triazinas e 2,5 μg kg-1 para as sulfoniluréias. Ainda com propósito de determinar esses herbicidas em milho, dois novos métodos de preparo de amostra foram desenvolvidos, empregando a BAμE. A BAμE, foi desenvolvida recentemente e combinada com os polímeros molecularmente impressos, avaliou-se sua determinação para as triazinas e sulfoniluréias. As variáveis da técnica BAμE foram otimizadas e, em seguida, validadas. Os limites de quantificação obtidos foram da ordem de 0,7 μg kg-1 para as triazinas e 0,4 μg kg-1 para as sulfoniluréias. Os métodos propostos foram aplicados com sucesso para determinação de triazinas em diferentes amostras de milho verde, com valores de recuperação satisfatórios na faixa de 80,0 -120,9%. / Triazines and sulfonylureas have been much used due to the growing in agricultural production and application of herbicides on crops, which may cause serious risks to human health and the environment. One problem is the low concentration found of these analytes, making it necessary the use of the sample preparation. Thus, the search for miniaturized sample preparation such as techniques simple, low cost, with less risk of environmental contamination and low solvent consumes has great predominance. Among the sample preparation microtechnology we can highlight the microextraction by packed sorbent (MEPS) and bar adsorptive microextraction (BA?E). Another desired aspect for sample preparation is to obtain a higher selectivity concerning the sorbent employed as compared to their conventional format; for example, modified silica (ex. 18), Amberlite XAD resins, and others. In this context, this paper presents the synthesis of two molecularly imprinted polymers (MIPs) and their applications in the selective adsorption of triazines and sulfonylureas molecules being the separation, identification and quantification steps made by LC-TOF-ESI and HPLC-DAD. The first step developed was the synthesis of imprinted polymers using methacrylic acid and ethylene glycol dimethacrylate. After synthesizing, the polymers were characterized by infrared spectroscopy and scanning electron microscopy. The MIP selectivity coefficient was compared with the NIP (non imprinted polymer) selectivity coefficient employing binary mixtures of atrazine / picloram, atrazine / propanil, bensulfuron / betazon and bensulfuron / prometon where the values of relative selectivity coefficients (k \') obtained were 17.2, 3.2, 10.6 and 8.5. Next, we developed two methods for MEPS triazines and sulfonylureas, respectively. The methods were validated based on the recommendations of the National Health Surveillance Agency (ANVISA) and the European Community directives, and presented linearity, selectivity, precision, accuracy and adequate recovery for the triazines and sulfoniuréias. The quantification limits were obtained in the range of 5.0-10.0 μg kg-1 for triazines and 2.5 μg kg-1 for sulfonylureas. Aiming determining these herbicides in corn samples, two new sample preparation methods were developed, using the BAμE. The recently developed BAμE, was combined with molecularly imprinted polymers to evaluate the determination to triazines and sulfonylureas. The BAμE variables were optimized and validated. The quantification limits were obtained in the range of 0.7 μg kg-1 for triazines and 0.4 μg kg-1 for sulfonylureas. The proposed methods were successfully applied for the determination of triazines in different samples of corn, with satisfactory recovery values in the range of 80.0 -120.9%.