<p> Two-dimensional C-H chemical shift correlation spectroscopy provides a large amount of information in a two dimensional matrix. Many variations of these experiments have been in an effort to enhance the information content of these experiments. Decoupling of multiplet signals is one method used to increase the sensitivity of an NMR experiment. Simple broadband decoupling in ω2 is done by irradiating the correlated channel during acquisition. Decoupling in ω1 must be done using less direct methods, one of which is to use bilinear rotation decoupling. The traditional description of the effect that a BIRD pulse has on the spin systems is based on a simple AX system which is at equilibrium at the beginning of the pulse, which does not apply in many real systems.</p> <p> This study uses the Superspin formalism to show in more detail the behaviour of more complex spin systems during the BIRD sequence, and the effect of varying parameters within the BIRD sequence. This treatment involved the derivation of complete spherical tensor descriptions of AX, AX2, and AX3 spin systems. This allowed the derivation of a mathematical description of an INEPT style pulse sequence, where the refocussing pulse in INEPT was replaced with the BIRD sequence. The derivation of the general evolution transformations of the spherical tensors in Liouville space also allowed the theoretical treatment to be done in a single basis, where earlier implementations of the Superspin formalism converted between a spherical tensor basis for the treatment of pulses and a Hamiltonian basis for the treatment of delays. This theoretical treatment allows the derivation of a functional form for the dependence of the carbon signal intensity on the variation of the interpulse delay in the BIRD sequence.</p> <p> This formalism was also used to analyze the occurrence of artifacts in two dimensional heteronuclear shift correlation spectra, due to strong coupling between methylene protons. These artifacts were studied in experiments that attempt broadband homonuclear decoupling in ω1 through the use of constant evolution time between the initial excitation pulse and polarization transfer. Two experiments were analyzed, the COLOC experiment and the HETRES experiment. The superspin formalism was used to deduce a functional form for the intensity of the artifact as a function of the strength of the coupling between the methylene protons.</p> / Thesis / Master of Science (MSc)

京都大学 / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(工学) / 甲第20386号 / 工博第4323号 / 新制||工||1670(附属図書館) / 京都大学大学院工学研究科材料化学専攻 / (主査)教授 田中 勝久, 教授 平尾 一之, 教授 三浦 清貴 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Philosophy (Engineering) / Kyoto University / DGAM

Cette thèse est une étude expérimentale des transitions vitreuses de dispersions de nanoparticules magnétiques chargées (ferrofluides). - La transition vitreuse colloïdale, observée à forte concentration, conduit à un solide amorphe hors de l'équilibre thermodynamique. Les particules chargées sont alors en forte interaction, dans un potentiel dominé par les répulsions électrostatiques. Grâce aux propriétés originales des ferrofluides, nous considérons tous les degrés de liberté structuraux des particules. Ceux de position sont sondés par des mesures statiques et dynamiques de diffusion de rayonnement (rayons X et neutrons). Une dynamique vitreuse (non diffusive, vieillissante et intermittente) est observée à l'échelle nanométrique. En présence d'un champ magnétique, la structure des dispersions devient anisotrope, ainsi que la dynamique de translation des particules et son vieillissement. La dynamique de rotation des nanoparticules est sondée par des mesures de biréfringence magnéto-induite. Celle-ci se gèle à partir d'une fraction volumique qui dépend de l'intensité des répulsions entre particules. Son vieillissement est étudié sur des échelles de temps longues. Un âge effectif est introduit pour unir les propriétés de vieillissement à différentes concentrations. - A basse température, la dispersion gelée constitue un ensemble désordonné de spins géants, qui présente des analogies avec les verres de spins atomiques. En utilisant un magnétomètre SQUID, nous étudions la dynamique d'orientation de ces spins géants. Nous utilisons une méthode empruntée aux verres de spins pour extraire une longueur de corrélation dynamique; sa taille augmente au cours du vieilissement.