O presente trabalho conjuga estudo de fármacos e pesticidas em nível de traços como poluentes no meio aquoso, envolvendo o uso de cromatografia líquida com detector espectrofotométrico na região do ultravioleta (HPLC-UV) para fármacos e cromatografia líquida com detector espectrométrico de massas (LC-ESI-MS-MS) para pesticidas. Quatro fármacos (antibióticos), a saber: ampicilina, amoxilina, tetraciclina e cefalexina, foram avaliados em presença de diversas fases móveis, que foram selecionadas de acordo com a melhor performance cromatográfica, sendo que ampicilina e amoxilina apresentaram melhor performance cromatográfica na mesma fase móvel. Para extração em fase sólida dos fármacos amoxilina e ampicilina foram avaliados três fases comerciais: LC- 18 (SUPELCLEAN), Supelclean TM ENVI TM-Chrom P, Abselut NEXUS. Para os fármacos cefalexina e tetraciclina, além das fases comercias foram avaliadas três novas fases a base de sílicas funcionalizadas com zirconocenos: (MeCp)2ZrCl2, (nBuCp)2ZrCl2 e (iBuCp)2ZrCl2. Amoxilina e ampicilina não apresentaram boas recuperações nas fases e eluentes estudados. Para tetraciclina e cefalexina, a fase comercial Chrom P apresentou boas recuperações quando utilizados os solventes metanol e a mistura 1% de solução aquosa de ácido acético e metanol (60:40), respectivamente. Com relação aos pesticidas, diversas classes (triazinas, feniluréias, organofosforados, anilina, ácidos, molinato e propanil) foram estudadas, somando um total de 20 pesticidas. Três colunas foram avaliadas em diferentes gradientes. Foi selecionada a coluna Purospher START RP e o gradiente acetonitrila-água. Triazinas, feniluréias, organosfosforados, anilinas e o pesticida propanil foram determinadas em modo de ionização spray eletrônico positivo, os pesticidas ácidos e propanil foram determinados em modo de ionização spray eletrônico negativo. Para cada pesticida foi encontrada duas transições (íon produtor-íon produzido) e confirmadas por MRM (Multiple Reaction Monitoring). O método apresentou linearidade com coeficientes de correlação maiores que 0,99. Uma metodologia para extração em fase sólida on line foi também desenvolvida. Essa metodologia apresentou-se altamente sensível (limites de detecção entre 0,040 e 2,794 ng L-1), simples rápida (45 minutos por análise) e precisa (desvio padrão relativo entre 1,99 e 12,15 %).

Este trabalho apresenta um estudo sobre o desenvolvimento de métodos de análise de alguns antimicrobianos em meio aquoso, utilizando novos materiais à base de sílica e poliméricos como sistemas de pré-concentração/extração em nível de traços. A determinação quantitativa da eficiência de extração e concentração destes materiais, frente aos compostos em estudo, foi realizada através de cromatografia líquida com detector espectrofotométrico na região do ultravioleta (CLAE-UV). Os métodos cromatográficos utilizados são farmacopêicos e por estarem fora do seu escopo de análise de compostos majoritários e de matriz, eles foram re-validados. A capacidade de retenção das fases sólidas foi avaliada frente aos antimicrobianos Tetraciclina (TC), Sulfametoxazol (SMX) e Trimetoprima (TM) empregando a extração em fase sólida (EFS) off line e a quantificação foi conduzida através de dois métodos cromatográficos, um para TC e outro para SMX e TM. Os resultados, expressos em recuperação, ficaram restritos aos sólidos à base de sílica, pois não foi possível concluir este estudo nos polímeros devido às dificuldades de síntese dos mesmos. O melhor percentual de recuperação para TC (70%) foi quando utilizou como eluente o solvente de diluição (Tabela VIII) na sílica 200ºC e metanol:água (50:50) para SMX (40%) e TM (90%) na sílica comercial (C18 da Waters). Alguns parâmetros de desempenho dos melhores resultados foram avaliados nas amostras padrão e nas amostras reais. Os dados foram tratados estatisticamente obtendo-se curvas analíticas com baixa dispersão no conjunto de pontos experimentais e menor incerteza dos coeficientes de regressão, estimados nos intervalos propostos. O volume de quebra foi de 25 mL e o fator de concentração foi de 5 para os três analitos. A precisão foi avaliada pela repetibilidade, obtendo-se coeficientes de variação dentro dos limites de concentração aceitos em análises de traços. Foram avaliados os limites de detecção (3,6 μg/l para TC; 0,3 μg/l para SMX e 0,3 μg/l para TM) e quantificação (12 μg/l para TC; 1,1 μg/l para SMX e 0,9 μg/l para TM) do método, em água do arroio Dilúvio. As análises das amostras coletadas no arroio Dilúvio de Porto Alegre e na água potável coletada da torneira do Laboratório de Análises Ambientais do Instituto de Química em agosto de 2007 não apresentaram os antimicrobianos em estudo, nos níveis detectáveis pelos métodos. / This work presents a study for the development of some methods of analysis of antimicobians in aqueous medium; using home-made silica-based and polymeric materials as a pre-concentration/extraction system in trace level. The quantitative determination of the efficiency of extraction and concentration of these materials compared to the pharmaceuticals in study was made through liquid chromatography with ultraviolet spectrophotometer detector in the ultraviolet region (CLAE-UV). The chromatographic methods used are pharmacopoeia and because they are out of the target analysis of majority composts and the source, they were revalidated. The retention capacity of these solid phases was evaluated considering the antimicrobialses: tetracicline (TC), sulfametoxazol (SMX) and trimetoprime (TMI) using solid-phase extraction (SFE) off line and the quantification was lead through two chromatographic methods, one for TC and another one for SMX and TM. The results, known in recovery, were restricted to silica-based solids; therefore, it was not possible to conclude this study for polymers due to the synthesis difficulties. The best percentage of recovery for TC (70%) was when it was used as eluente solvent of dilution (Table VIII) in 200ºC silica and methanol:water (50:50) for SMX (40%) and TM (90%) in commercial silica (C18 Waters). Some performance parameters were evaluated for standard and for real sample. The data were statistically evaluated resulting in analytical curves with low dispersion in the set of experimental points and lower uncertainty of the coefficients regression, predicted in the intervals considered. The breakthrough volume, in all cases was determined as 25 mL resulting in a concentration factor of 5. The precision was evaluated for analysis repeatability with acceptable coefficient of variation inside of limits of concentration in trace level. The limits of detection (3,6 μg/l for TC; 0,3 μg/l for SMX and 0,3 μg/l for TM) and quantification (12 μg/l for TC; 1,1 μg/l for SMX and 0,9 μg/l for TM) were determined in Dilúvio stream water. The analyses of the samples collected in Dilúvio stream in Porto Alegre and the tap water collected in the lab, in August 2007 did not present antimicrobians contamination, in the levels detected by the method.

Este trabalho apresenta um estudo sobre o desenvolvimento de métodos de análise de alguns antimicrobianos em meio aquoso, utilizando novos materiais à base de sílica e poliméricos como sistemas de pré-concentração/extração em nível de traços. A determinação quantitativa da eficiência de extração e concentração destes materiais, frente aos compostos em estudo, foi realizada através de cromatografia líquida com detector espectrofotométrico na região do ultravioleta (CLAE-UV). Os métodos cromatográficos utilizados são farmacopêicos e por estarem fora do seu escopo de análise de compostos majoritários e de matriz, eles foram re-validados. A capacidade de retenção das fases sólidas foi avaliada frente aos antimicrobianos Tetraciclina (TC), Sulfametoxazol (SMX) e Trimetoprima (TM) empregando a extração em fase sólida (EFS) off line e a quantificação foi conduzida através de dois métodos cromatográficos, um para TC e outro para SMX e TM. Os resultados, expressos em recuperação, ficaram restritos aos sólidos à base de sílica, pois não foi possível concluir este estudo nos polímeros devido às dificuldades de síntese dos mesmos. O melhor percentual de recuperação para TC (70%) foi quando utilizou como eluente o solvente de diluição (Tabela VIII) na sílica 200ºC e metanol:água (50:50) para SMX (40%) e TM (90%) na sílica comercial (C18 da Waters). Alguns parâmetros de desempenho dos melhores resultados foram avaliados nas amostras padrão e nas amostras reais. Os dados foram tratados estatisticamente obtendo-se curvas analíticas com baixa dispersão no conjunto de pontos experimentais e menor incerteza dos coeficientes de regressão, estimados nos intervalos propostos. O volume de quebra foi de 25 mL e o fator de concentração foi de 5 para os três analitos. A precisão foi avaliada pela repetibilidade, obtendo-se coeficientes de variação dentro dos limites de concentração aceitos em análises de traços. Foram avaliados os limites de detecção (3,6 μg/l para TC; 0,3 μg/l para SMX e 0,3 μg/l para TM) e quantificação (12 μg/l para TC; 1,1 μg/l para SMX e 0,9 μg/l para TM) do método, em água do arroio Dilúvio. As análises das amostras coletadas no arroio Dilúvio de Porto Alegre e na água potável coletada da torneira do Laboratório de Análises Ambientais do Instituto de Química em agosto de 2007 não apresentaram os antimicrobianos em estudo, nos níveis detectáveis pelos métodos. / This work presents a study for the development of some methods of analysis of antimicobians in aqueous medium; using home-made silica-based and polymeric materials as a pre-concentration/extraction system in trace level. The quantitative determination of the efficiency of extraction and concentration of these materials compared to the pharmaceuticals in study was made through liquid chromatography with ultraviolet spectrophotometer detector in the ultraviolet region (CLAE-UV). The chromatographic methods used are pharmacopoeia and because they are out of the target analysis of majority composts and the source, they were revalidated. The retention capacity of these solid phases was evaluated considering the antimicrobialses: tetracicline (TC), sulfametoxazol (SMX) and trimetoprime (TMI) using solid-phase extraction (SFE) off line and the quantification was lead through two chromatographic methods, one for TC and another one for SMX and TM. The results, known in recovery, were restricted to silica-based solids; therefore, it was not possible to conclude this study for polymers due to the synthesis difficulties. The best percentage of recovery for TC (70%) was when it was used as eluente solvent of dilution (Table VIII) in 200ºC silica and methanol:water (50:50) for SMX (40%) and TM (90%) in commercial silica (C18 Waters). Some performance parameters were evaluated for standard and for real sample. The data were statistically evaluated resulting in analytical curves with low dispersion in the set of experimental points and lower uncertainty of the coefficients regression, predicted in the intervals considered. The breakthrough volume, in all cases was determined as 25 mL resulting in a concentration factor of 5. The precision was evaluated for analysis repeatability with acceptable coefficient of variation inside of limits of concentration in trace level. The limits of detection (3,6 μg/l for TC; 0,3 μg/l for SMX and 0,3 μg/l for TM) and quantification (12 μg/l for TC; 1,1 μg/l for SMX and 0,9 μg/l for TM) were determined in Dilúvio stream water. The analyses of the samples collected in Dilúvio stream in Porto Alegre and the tap water collected in the lab, in August 2007 did not present antimicrobians contamination, in the levels detected by the method.

O presente trabalho conjuga estudo de fármacos e pesticidas em nível de traços como poluentes no meio aquoso, envolvendo o uso de cromatografia líquida com detector espectrofotométrico na região do ultravioleta (HPLC-UV) para fármacos e cromatografia líquida com detector espectrométrico de massas (LC-ESI-MS-MS) para pesticidas. Quatro fármacos (antibióticos), a saber: ampicilina, amoxilina, tetraciclina e cefalexina, foram avaliados em presença de diversas fases móveis, que foram selecionadas de acordo com a melhor performance cromatográfica, sendo que ampicilina e amoxilina apresentaram melhor performance cromatográfica na mesma fase móvel. Para extração em fase sólida dos fármacos amoxilina e ampicilina foram avaliados três fases comerciais: LC- 18 (SUPELCLEAN), Supelclean TM ENVI TM-Chrom P, Abselut NEXUS. Para os fármacos cefalexina e tetraciclina, além das fases comercias foram avaliadas três novas fases a base de sílicas funcionalizadas com zirconocenos: (MeCp)2ZrCl2, (nBuCp)2ZrCl2 e (iBuCp)2ZrCl2. Amoxilina e ampicilina não apresentaram boas recuperações nas fases e eluentes estudados. Para tetraciclina e cefalexina, a fase comercial Chrom P apresentou boas recuperações quando utilizados os solventes metanol e a mistura 1% de solução aquosa de ácido acético e metanol (60:40), respectivamente. Com relação aos pesticidas, diversas classes (triazinas, feniluréias, organofosforados, anilina, ácidos, molinato e propanil) foram estudadas, somando um total de 20 pesticidas. Três colunas foram avaliadas em diferentes gradientes. Foi selecionada a coluna Purospher START RP e o gradiente acetonitrila-água. Triazinas, feniluréias, organosfosforados, anilinas e o pesticida propanil foram determinadas em modo de ionização spray eletrônico positivo, os pesticidas ácidos e propanil foram determinados em modo de ionização spray eletrônico negativo. Para cada pesticida foi encontrada duas transições (íon produtor-íon produzido) e confirmadas por MRM (Multiple Reaction Monitoring). O método apresentou linearidade com coeficientes de correlação maiores que 0,99. Uma metodologia para extração em fase sólida on line foi também desenvolvida. Essa metodologia apresentou-se altamente sensível (limites de detecção entre 0,040 e 2,794 ng L-1), simples rápida (45 minutos por análise) e precisa (desvio padrão relativo entre 1,99 e 12,15 %).

Este trabalho apresenta um estudo sobre o desenvolvimento de métodos de análise de alguns antimicrobianos em meio aquoso, utilizando novos materiais à base de sílica e poliméricos como sistemas de pré-concentração/extração em nível de traços. A determinação quantitativa da eficiência de extração e concentração destes materiais, frente aos compostos em estudo, foi realizada através de cromatografia líquida com detector espectrofotométrico na região do ultravioleta (CLAE-UV). Os métodos cromatográficos utilizados são farmacopêicos e por estarem fora do seu escopo de análise de compostos majoritários e de matriz, eles foram re-validados. A capacidade de retenção das fases sólidas foi avaliada frente aos antimicrobianos Tetraciclina (TC), Sulfametoxazol (SMX) e Trimetoprima (TM) empregando a extração em fase sólida (EFS) off line e a quantificação foi conduzida através de dois métodos cromatográficos, um para TC e outro para SMX e TM. Os resultados, expressos em recuperação, ficaram restritos aos sólidos à base de sílica, pois não foi possível concluir este estudo nos polímeros devido às dificuldades de síntese dos mesmos. O melhor percentual de recuperação para TC (70%) foi quando utilizou como eluente o solvente de diluição (Tabela VIII) na sílica 200ºC e metanol:água (50:50) para SMX (40%) e TM (90%) na sílica comercial (C18 da Waters). Alguns parâmetros de desempenho dos melhores resultados foram avaliados nas amostras padrão e nas amostras reais. Os dados foram tratados estatisticamente obtendo-se curvas analíticas com baixa dispersão no conjunto de pontos experimentais e menor incerteza dos coeficientes de regressão, estimados nos intervalos propostos. O volume de quebra foi de 25 mL e o fator de concentração foi de 5 para os três analitos. A precisão foi avaliada pela repetibilidade, obtendo-se coeficientes de variação dentro dos limites de concentração aceitos em análises de traços. Foram avaliados os limites de detecção (3,6 μg/l para TC; 0,3 μg/l para SMX e 0,3 μg/l para TM) e quantificação (12 μg/l para TC; 1,1 μg/l para SMX e 0,9 μg/l para TM) do método, em água do arroio Dilúvio. As análises das amostras coletadas no arroio Dilúvio de Porto Alegre e na água potável coletada da torneira do Laboratório de Análises Ambientais do Instituto de Química em agosto de 2007 não apresentaram os antimicrobianos em estudo, nos níveis detectáveis pelos métodos. / This work presents a study for the development of some methods of analysis of antimicobians in aqueous medium; using home-made silica-based and polymeric materials as a pre-concentration/extraction system in trace level. The quantitative determination of the efficiency of extraction and concentration of these materials compared to the pharmaceuticals in study was made through liquid chromatography with ultraviolet spectrophotometer detector in the ultraviolet region (CLAE-UV). The chromatographic methods used are pharmacopoeia and because they are out of the target analysis of majority composts and the source, they were revalidated. The retention capacity of these solid phases was evaluated considering the antimicrobialses: tetracicline (TC), sulfametoxazol (SMX) and trimetoprime (TMI) using solid-phase extraction (SFE) off line and the quantification was lead through two chromatographic methods, one for TC and another one for SMX and TM. The results, known in recovery, were restricted to silica-based solids; therefore, it was not possible to conclude this study for polymers due to the synthesis difficulties. The best percentage of recovery for TC (70%) was when it was used as eluente solvent of dilution (Table VIII) in 200ºC silica and methanol:water (50:50) for SMX (40%) and TM (90%) in commercial silica (C18 Waters). Some performance parameters were evaluated for standard and for real sample. The data were statistically evaluated resulting in analytical curves with low dispersion in the set of experimental points and lower uncertainty of the coefficients regression, predicted in the intervals considered. The breakthrough volume, in all cases was determined as 25 mL resulting in a concentration factor of 5. The precision was evaluated for analysis repeatability with acceptable coefficient of variation inside of limits of concentration in trace level. The limits of detection (3,6 μg/l for TC; 0,3 μg/l for SMX and 0,3 μg/l for TM) and quantification (12 μg/l for TC; 1,1 μg/l for SMX and 0,9 μg/l for TM) were determined in Dilúvio stream water. The analyses of the samples collected in Dilúvio stream in Porto Alegre and the tap water collected in the lab, in August 2007 did not present antimicrobians contamination, in the levels detected by the method.

O presente trabalho conjuga estudo de fármacos e pesticidas em nível de traços como poluentes no meio aquoso, envolvendo o uso de cromatografia líquida com detector espectrofotométrico na região do ultravioleta (HPLC-UV) para fármacos e cromatografia líquida com detector espectrométrico de massas (LC-ESI-MS-MS) para pesticidas. Quatro fármacos (antibióticos), a saber: ampicilina, amoxilina, tetraciclina e cefalexina, foram avaliados em presença de diversas fases móveis, que foram selecionadas de acordo com a melhor performance cromatográfica, sendo que ampicilina e amoxilina apresentaram melhor performance cromatográfica na mesma fase móvel. Para extração em fase sólida dos fármacos amoxilina e ampicilina foram avaliados três fases comerciais: LC- 18 (SUPELCLEAN), Supelclean TM ENVI TM-Chrom P, Abselut NEXUS. Para os fármacos cefalexina e tetraciclina, além das fases comercias foram avaliadas três novas fases a base de sílicas funcionalizadas com zirconocenos: (MeCp)2ZrCl2, (nBuCp)2ZrCl2 e (iBuCp)2ZrCl2. Amoxilina e ampicilina não apresentaram boas recuperações nas fases e eluentes estudados. Para tetraciclina e cefalexina, a fase comercial Chrom P apresentou boas recuperações quando utilizados os solventes metanol e a mistura 1% de solução aquosa de ácido acético e metanol (60:40), respectivamente. Com relação aos pesticidas, diversas classes (triazinas, feniluréias, organofosforados, anilina, ácidos, molinato e propanil) foram estudadas, somando um total de 20 pesticidas. Três colunas foram avaliadas em diferentes gradientes. Foi selecionada a coluna Purospher START RP e o gradiente acetonitrila-água. Triazinas, feniluréias, organosfosforados, anilinas e o pesticida propanil foram determinadas em modo de ionização spray eletrônico positivo, os pesticidas ácidos e propanil foram determinados em modo de ionização spray eletrônico negativo. Para cada pesticida foi encontrada duas transições (íon produtor-íon produzido) e confirmadas por MRM (Multiple Reaction Monitoring). O método apresentou linearidade com coeficientes de correlação maiores que 0,99. Uma metodologia para extração em fase sólida on line foi também desenvolvida. Essa metodologia apresentou-se altamente sensível (limites de detecção entre 0,040 e 2,794 ng L-1), simples rápida (45 minutos por análise) e precisa (desvio padrão relativo entre 1,99 e 12,15 %).

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2017. / O crescente interesse no estudo dos efeitos de elementos traços no meio ambiente tem alcançado diferentes setores da sociedade. A incidência e monitoramento de elementos traço é sempre motivo de atenção mesmo quando a legislação atual não contempla níveis reguladores para todos os poluentes. Este trabalho descreve o desenvolvimento de um método analítico para a determinação de cobre, cromo e níquel em amostras de biodiesel empregando a microextração líquido-líquido dispersiva em fase reversa (RP-DLLME) aliada a espectrometria de absorção atômica com atomização em forno de grafite (GF AAS). Foi efetuada inicialmente a otimização dos parâmetros relacionados a RP-DLLME e adotou-se uma única condição de compromisso para os três analitos. Dessa forma as microextrações foram realizadas usando ácido nítrico 5% v/v como solução extratora e 2-propanol como solvente dispersor na proporção 1:4 v/v da mistura, sendo uma alíquota de 500 µL injetada em uma massa de 3,5 g de amostra de biodiesel. Após a injeção, a amostra foi sonicada em banho de ultrassom por 10 minutos e posteriormente centrifugada por 5 minutos. A fase sedimentada foi separada e analisada por GF AAS. As temperaturas de pirólise e atomização para todos os analitos foram otimizadas em 600 ºC e 2600 ºC; e empregou-se tungstênio como modificador químico permanente. A curva de calibração por semelhança de matriz se fez necessário e o método aplicado em diferentes amostras de biodiesel se mostrou eficiente nas determinações, apresentando boa sensibilidade, precisão e exatidão, a faixa analítica de trabalho foi de 2,5 20,0 µg L-1 e foram encontrados valores de limite de detecção (LOD) e limite de quantificação (LOQ) de 0,8 pg g-1 e 2,3 pg g-1 para cobre, 2,0 pg g-1 e 6,0 pg g-1 para cromo e 1,0 pg g-1 e 3,0 pg g-1 para níquel. / Abstract : The growing interest in the study of the trace elements effects on the environment has reached different society sectors. The incidence and monitoring of trace elements is always a matter of attention even when the current legislation does not contemplate regulatory levels for all pollutants. This work describes the development of an analytical method for the determination of copper, chromium and nickel in biodiesel samples using reverse phase dispersive liquid-liquid microextraction (RP-DLLME) together with atomic absorption spectrometry with graphite furnace atomization (GF AAS). Initially, the optimization of RP-DLLME-related parameters was performed and a single compromise condition was adopted for all three analytes. Thus the microextractions were performed using 5% v / v nitric acid as the extractive solution and 2-propanol as the dispersing solvent in the ratio 1:4 v/v of the mixture, with a 500 µL aliquot being injected into a mass of 3.5 g of biodiesel sample. After injection, the sample was sonicated in an ultrasonic bath for 10 minutes and then centrifuged for 5 minutes. The sediment phase was separated and analyzed by GF AAS. The pyrolysis and atomization temperatures for all analytes were optimized at 600 °C and 2600 °C; and tungsten was used as a permanent chemical modifier. The calibration curve by matrix similarity was necessary and the method applied in different biodiesel samples was efficient in the determinations, presenting good sensitivity, precision and accuracy, the analytical working range was 2.5 - 20.0 µg L-1 and values of limit of detection (LOD) and Limit of quantitation (LOQ) were obtained of 0.8 pg g-1 and 2.3 pg g-1 for copper, 2.0 pg g-1 and 6.0 pg g-1 for chromium and 1.0 pg g-1 and 3.0 pg g-1 for nickel.

Neste trabalho foi avaliada a exposição ao 222Rn para os trabalhadores que executam atividades no galpão da Salvaguardas do ipen, por meio da estimativa da dose efetiva comprometida recebida por esses indivíduos. Para tanto foram determinadas as concentrações de 222Rn no interior do galpão da Salvaguardas pelo método de detecção passiva com detectores de traços nucleares do estado sólido (SSNTD). O detector utilizado foi o policarbonato Makrofol E de 1 cm2, inserido em uma câmara de difusão do tipo KFK. Foram monitorados 14 pontos no interior de galpão e um ponto externo durante um período total de 21 meses, trocando-se os detectores a cada três meses, entre Dezembro de 2004 e Setembro de 2006. As concentrações de 222Rn obtidas variaram entre 196 ± 9 e 2048 ± 81 Bq/m3. A dose efetiva comprometida devido à inalação de radônio no galpão da Salvaguardas do IPEN foi calculada, de acordo com os procedimentos da Comissão Internacional de Proteção Radiológica (ICRP) a partir da quantidade de 222Rn incorporada e de um fator de conversão de dose. Os resultados obtidos encontram-se abaixo do limite anual de 20 mSv/a, estabelecido pela ICRP 60, para indivíduos ocupacionalmente expostos. / In this study it was assessed the occupational exposure to 222Rn at ipen nuclear materials storage site through the committed effective dose received by workers exposed to this radionuclide. The radiation dose was calculated through the radon concentrations at nuclear materials storage site. Radon concentrations were determined by passive detection method with solid state nuclear detectors (SSNTD). The SSNTD used in this study was the policarbonate Makrofol E; each detector is a small square plastic of 1 cm2, placed into a diffusion chamber type KFK. It was monitored 14 points at nuclear materials storage site and one external point, over a period of 21 months, changing the detectors every three months, from December 2004 to September 2006. The 222Rn concentrations varied from 196 ± 9 e 2048 ± 81 Bq·m-3. The committed effective dose due to radon inhalation at IPEN nuclear materials storage site was obtained from radon activity incorporated and dose conversion factor, according to International Commission on Radiological Protection procedures. The effective committed dose received by workers is below 20 mSv·y-1. This value is suggested as an annual effective dose limit for occupational exposure by ICRP 60.

Neste trabalho foi avaliada a exposição ao 222Rn para os trabalhadores que executam atividades no galpão da Salvaguardas do ipen, por meio da estimativa da dose efetiva comprometida recebida por esses indivíduos. Para tanto foram determinadas as concentrações de 222Rn no interior do galpão da Salvaguardas pelo método de detecção passiva com detectores de traços nucleares do estado sólido (SSNTD). O detector utilizado foi o policarbonato Makrofol E de 1 cm2, inserido em uma câmara de difusão do tipo KFK. Foram monitorados 14 pontos no interior de galpão e um ponto externo durante um período total de 21 meses, trocando-se os detectores a cada três meses, entre Dezembro de 2004 e Setembro de 2006. As concentrações de 222Rn obtidas variaram entre 196 ± 9 e 2048 ± 81 Bq/m3. A dose efetiva comprometida devido à inalação de radônio no galpão da Salvaguardas do IPEN foi calculada, de acordo com os procedimentos da Comissão Internacional de Proteção Radiológica (ICRP) a partir da quantidade de 222Rn incorporada e de um fator de conversão de dose. Os resultados obtidos encontram-se abaixo do limite anual de 20 mSv/a, estabelecido pela ICRP 60, para indivíduos ocupacionalmente expostos. / In this study it was assessed the occupational exposure to 222Rn at ipen nuclear materials storage site through the committed effective dose received by workers exposed to this radionuclide. The radiation dose was calculated through the radon concentrations at nuclear materials storage site. Radon concentrations were determined by passive detection method with solid state nuclear detectors (SSNTD). The SSNTD used in this study was the policarbonate Makrofol E; each detector is a small square plastic of 1 cm2, placed into a diffusion chamber type KFK. It was monitored 14 points at nuclear materials storage site and one external point, over a period of 21 months, changing the detectors every three months, from December 2004 to September 2006. The 222Rn concentrations varied from 196 ± 9 e 2048 ± 81 Bq·m-3. The committed effective dose due to radon inhalation at IPEN nuclear materials storage site was obtained from radon activity incorporated and dose conversion factor, according to International Commission on Radiological Protection procedures. The effective committed dose received by workers is below 20 mSv·y-1. This value is suggested as an annual effective dose limit for occupational exposure by ICRP 60.

Orientador: Priscila Lupino Gratão / Coorientador: Renato de Mello Prado / Banca: Pedro Luis da Costa Aguiar Alves / Banca: Alexson Filgueiras Dutra / Abstract: Field peas are widely cultivated throughout the world as a cool season grain and forage crop. By the other way, boron (B) toxicity is caused by high B concentration in soil or irrigation water, and is particularly problematic in medium or heavier textured soil types with moderate alkalinity and low annual rainfall. Previous studies have indicated that B toxicity increases the oxidative stress in plants, and B tolerance has been considered as an important target in field pea plant breeding programmes. In the search for low cost technologies as alternatives to plant breeding, inducers of tolerance may be a promising alternative. Little or none research has been conducted on the combined use of silicon (Si) and salicylic acid (SA) to remediate B toxicity on field peas. The present study revealed the effects of Si+SA on field pea plants physiological and biochemical responses under B toxicity (15 mg B L-1). A semi-hydroponic experiment was conducted under a completely randomized design in a factorial scheme (2 x 5): two field pea cultivars and five treatments which were formed by combining and not Si and SA under B toxicity plus the control plants (control, B, B+Si, B+SA, and B+Si+SA). Si (2 mmol L-1) was applied to plants in two forms (root and leaf), while for SA (36 µmol L-1) only foliar applications were performed. Our results demonstrate that the combined use of exogenous Si+SA in field peas increased tolerance to B toxicity through an intensified antioxidant plant defense s... (Complete abstract click electronic access below) / Resumo: A ervilha forrageira é uma das principais leguminosas de inverno para a rotação de culturas, sendo utilizada para a produção de grãos ou como planta de cobertura. A toxicidade por boro (B), é particularmente problemática em solos de textura média ou mais pesada com alcalinidade moderada e baixa precipitação anual. Diversos estudos indicam que a toxicidade por B aumenta o estresse oxidativo em plantas, e a tolerância ao excesso de B tem sido considerada como um alvo importante em programas de melhoramento de ervilha forrageira. Na busca por tecnologias de baixo custo como alternativas ao melhoramento genético, indutores de tolerância podem ser uma alternativa promissora. Pouca ou nenhuma pesquisa tem sido feita sobre o uso combinado de silício (Si) e ácido salicílico (AS) para remediar a toxicidade por B em ervilhas. O presente estudo revelou os efeitos da combinação de Si+AS sobre as respostas fisiológicas e bioquímicas de plantas de ervilha forrageira submetidas à toxicidade por B (15 mg B L-1). Um experimento semi-hidropônico foi conduzido em delineamento inteiramente casualizado em esquema fatorial (2 x 5): duas cultivares de ervilha forrageira e cinco tratamentos que foram formados pela combinação ou não de Si e AS sob a toxicidade por B, além de plantas controle (controle, B, B+Si, B+AS e B+Si+AS). O Si (2 mmol L-1) foi aplicado às plantas em duas formas (radicular e foliar), enquanto que o AS (36 µmol L-1) foi aplicado apenas via foliar. Nossos resultados demonstram qu... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Mestre