Irídio e rutênio isoladamente e em combinação com tungstênio, termicamente depositados na plataforma de um tubo de grafite com aquecimento transversal, foram investigados quanto a sua aplicabilidade como modificadores permanentes para a determinação de cádmio em suspensões de carvão por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite. O modificador químico de Pd-Mg adicionado em solução na forma de nitratos também foi investigado, para comparação. Este apresentou a melhor performance para solução aquosa, enquanto a mistura de W-Ir e W-Ru como modificadores permanentes apresentou o menor poder de estabilização. Todos os modificadores investigados perdem parte do seu poder de estabilização quando aplicados a suspensões de carvão. O modificador químico Pd-Mg e os modificadores permanentes Ir e Ru bem como a mistura de 300 μg de W e 200 μg de Ir estabilizam cádmio a uma temperatura de pirólise de 600 ºC, enquanto que as demais combinações investigadas permitem temperaturas de pirólise máximas entre 500 e 550 ºC. Investigações a partir da fase líquida das suspensões demonstram que existe a possibilidade de que a alta concentração de ácido empregada no preparo das suspensões e/ou compostos que são extraídos do carvão para a fase líquida podem ser responsáveis pela redução no poder de estabilização dos modificadores. A temperatura máxima de pirólise de 600 ºC não foi suficiente para reduzir a absorção de fundo provocada por concomitantes de algumas das amostras testadas, enquanto que temperaturas de pirólise mais elevadas levam à perda de analito. Para o desenvolvimento deste estudo, foram utilizados os materiais de referência BCR No 180 Gas Coal, SARM 18 Coal Witbank, SARM 19 Coal O.F.S., SARM 20 Coal Sasolburg, NIST SRM 1635, NIST SRM 1630a e SRM 1632b. Foi investigado também um carvão brasileiro da mina de Candiota no Rio Grande do Sul. Foram determinadas as figuras de mérito e os valores obtidos para o limite de detecção e a massa característica estão entre 1,0 e 1,3 ng g-1 e 1,9 e 2,2 pg, respectivamente. Estudos por espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua foram realizados com o intuito de elucidar as possíveis interferências provenientes de diferentes matrizes de carvão na forma de suspensão. Estes estudos revelaram que o fundo contínuo apresenta uma absorção maior do que a capacidade de correção exibida pelo corretor de deutério e que o mesmo se sobrepõe ao sinaldo analito. Valores de 1,0 pg e 0,6 ng g-1 foram obtidos respectivamente, para massa característica e limite de detecção, empregando-se irídio como modificador permanente e temperatura de pirólise de 600 ºC. Apesar de a técnica corrigir esse fundo pronunciado, parte do analito é aparentemente perdida durante a volatilização da matriz, fazendo com que o método não possa ser considerado robusto. / Iridium and ruthenium, alone and in combination with tungsten, thermally deposited on the platform of a transversely heated graphite tube, were investigated for their suitability as permanent chemical modifiers for the determination of cadmium in coal slurries by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). The conventional mixed palladium and magnesium nitrates (Pd-Mg) modifier, added in solution, was also investigated for comparison. The latter one showed the best performance for aqueous solutions, and the mixed W-Ir and W-Ru permanent modifiers had the lowest stabilizing power. All of the investigated modifiers lost some of their stabilizing power when coal slurries were investigated. The Pd-Mg modifier, pure Ir and Ru, and a mixture of 300 μg W + 200 μg Ir could stabilize Cd at least to a pyrolysis temperature of 600 ºC, whereas all the other combinations already failed at temperatures above 500-550 ºC. Additional investigations of the supernatant liquid of the slurries supported the assumption that the high acid concentration of the slurries and/or a concomitant leaching out of the coal might be responsible for the reduced stabilizing power of the modifiers. The maximum applicable pyrolysis temperature of 600 ºC was not sufficient to reduce the background absorption to a manageable level in the majority of the coal samples and higher pyrolysis temperatures cause loss of analyte. The following reference materials were used in this work: BCR No. 180 Gas Coal, SARM 18 Coal witbank, SARM 19 Coal O.F.S, SARM 20 Coal Sasolburg, NIST SRM 1635, NIST SRM 1630a and SRM. In addition, a coal sample from the Candiota mine in Rio Grande do Sul, Brazil, was investigated. Figures of merit were established and the values obtained for detection limit and characteristic mass were between 1.0 and 1.3 ng g-1 and 1.9 and 2.2 pg, respectively. In order to further investigate the spectral interference caused by the coal slurries, additional investigations were carried out using high resolution continuum source atomic absorption spectrometry. High-resolution continuum source ET AAS revealed that the continuous background absorption was beyond the capabilities of background correction exhibit by the deuterium background correction system, and was overlapping with the analyte signal. A characteristic mass of 1.0 pg and a detection limit of 0.6 ng g-1 could be obtained with iridium as permanent modifier and a pyrolysis temperature of 600 ºC. Although the technique could correct for thisbackground absorption, some analyte was apparently lost with the rapidly vaporizing matrix so that the method could not be considered to be rugged.

Chumbo (Pb) é um elemento tóxico ao qual estão associadas diversas doenças que afligem o ser humano. Dessa forma, o desenvolvimento de novas metodologias para a determinação de Pb no sangue traz uma importante contribuição na monitoração humana exposta a este metal. No presente estudo, é apresentado uma metodologia nova para determinação de Pb utilizando-se a técnica fingerstick com filtro de papel em conjunto com a espectrometria de massas de alta resolução em fonte de plasma indutivo (HR/ICP/MS). Os resultados encontrados mostraram-se robustos para uma digestão total de cerca de 0,1 g de sangue, em valores de referência, e níveis de chumbo inferiores a 5 μgdL-1. O presente método é pouco intrusivo permitindo a coleta e transporte das amostras à longa distância sem perda de integridade e/ou estabilidade. Dessa forma traz uma importante contribuição para o monitoramento da exposição do metal principalmente no atendimento às comunidades distantes. / Lead (Pb) is a toxic element to which several diseases affecting human beings are associated. Therefore, the development of new methodologies for the Pb determination in blood represents an important contribution to monitor human exposition to this metal. In the present study, a new methodology for Pb determination is presented using fingerstick techniques for sample collection and lead detection by using a high resolution inductively coupled plasma mass spectrometry technique. The results are robust for total digestion of 0.1 g of deposited blood and lead levels below to 5 μgdL-1. This method is less intrusive in comparison with the traditional ones. It allows the collection and transport of samples over long distances without loss of integrity and / or stability. Therefore, it brings an important contribution for monitoring the exposure of this metal mainly in the attendance to remote communities.

Orientador: Salatiér Buzetti / Coorientador: Flávio Carlos Dalchiavon / Banca: Marco Eustáquio de Sá / Banca: Edson Lazarini / Banca: Helder Barbosa Paulino / Banca: Edson Cabral da Silva / Resumo: Pesquisas têm sido desenvolvidas na busca de identificar o melhor manejo da aplicação de manganês e zinco para a soja, contudo, não há ainda concordância nos resultados, pois a dinâmica destes nutrientes no solo é influenciada também pelo modo de aplicação. O objetivo deste estudo foi verificar a influência dos modos de aplicação de Mn e Zn sobre as características nutricionais (folhas, raízes e grãos), características produtivas (componentes de produção e produtividades de grãos), bioquímicas (fitato, aminoácidos livres e proteínas totais) e qualidade fisiológica das sementes de dois cultivares de soja, em um Latossolo Vermelho distrófico típico argiloso de Cerrado. O estudo foi realizado no Instituto Federal de Ciência e Tecnologia de Mato Grosso - Campus Campo Novo do Parecis, nos anos agrícolas 2013/14 e 2014/15. O delineamento experimental adotado foi em blocos ao acaso, com quatro repetições, em esquema fatorial 2 x 10. Os tratamentos foram compostos por dois cultivares de soja (TMG 1179RR e TMG 4182) e 10 diferentes modos de aplicação de Mn e Zn. As fontes de Mn e de Zn foram o sulfato de Mn e o sulfato de Zn, com recomendação para 5 kg ha-1 dos nutrientes, quando aplicado ao solo e de 0,5% do produto em solução, quando aplicado via foliar, sendo: T1: sem aplicação de Mn e Zn; T2: aplicação de Mn no solo; T3: aplicação de Zn no solo; T4: 1 aplicação de Mn via foliar; T5: 1 aplicação de Zn via foliar; T6: aplicação de Mn no solo + 1 aplicação de Mn via foliar; T7: aplicação de Zn no solo + 1 aplicação de Zn via foliar; T8: T2 + T3; T9: T4 + T5; T10: T6 + T7. Foram avaliados os teores de N, P, K, Ca, Mg, S, Mn, Zn, Fe e Cu nos tecidos foliares, radiculares e nos grãos de soja, além do número de vagens planta- 1, número de grãos vagem-1, número de grãos planta-1, massa de grãos planta-1, massa de 100 grãos, produtividade de grãos, teor de fitato, aminoácidos livres... / Abstract: Research has been developed trying to identify the best management of the application of manganese and zinc for soybean; however, there is still no agreement on the results, because the dynamics of these nutrients in the soil is also influenced by the application method. The objective of this study was to verify in a clayey red Oxisol (Rhodic Hapludox) Cerrado phase, the influence of the application modes of Mn and Zn on nutritional characteristics (leaves, roots and grains), productive characteristics (production components and grain yield), biochemical (phytate, free amino acids and total protein) and physiological quality of two soybean cultivars. The study was conducted at the Federal Institute of Science and Technology of Mato Grosso - Campo Novo do Parecis, Brazil, in the years 2013/14 and 2014/15 growing season. The experimental design was a randomized block design, with four replications in a 2 X 10 factorial scheme. The treatments consisted of: two soybean cultivars (GMT 1179RR and 4182 GMT) and 10 differents application methods of Mn and Zn. The sources of Mn and Zn were Mn sulfate and Zn sulfate with recommendation of 5 kg ha-1 of the nutrient when applied to soil and 0.5% of the product solution, when applied to leaves as follow. T1: without application of Mn and Zn; T2: Mn soil application; T3: Zn soil application; T4: Mn foliar application; T5: Zn foliar application; T6: Mn soil application + Mn foliar application; T7: Zn soil application + Zn foliar application; T8: T2 + T3; T9: T4 + T5; T10: T6 + T7. We evaluated the concentrations of N, P, K, Ca, Mg, S, Mn, Zn, Fe and Cu in the leaves, root and grains, and the number of pods plant- 1, number of grains pod-1, number of plant-1 grain, grain mass plant-1, weight of 100 grains, grain yield, phytate content, free amino acids, protein and physiological quality of soybean seeds. Nutritional characteristics, yield components and grain yield, in addition to biochemical... / Doutor

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:34Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-12-10Bitstream added on 2014-06-13T18:50:49Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_fm_me_arafcf.pdf: 691249 bytes, checksum: 670e6f0d696ee9078564c0f8a9fb067b (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Universidade Estadual Paulista (UNESP) / A hanseníase é uma doença infectocontagiosa causada pelo bacilo Mycobacterium leprae e endêmica em muitos países subdesenvolvidos e em desenvolvimento, inclusive o Brasil. O diagnóstico ainda é complexo e muitas vezes dificultado por vários aspectos, como por exemplo, a ampla variedade de manifestações clínicas e aos diferentes tipos e graus de resposta imune do hospedeiro. O estresse oxidativo, depleção antioxidante e alteração de micronutrientes são importantes condições metabólicas observada nos pacientes com hanseníase. A investigação e elucidação desses mecanismos são importantes, uma vez que podem levar a descoberta de fatores associados à suscetibilidade/resistência a doença e à caracterização das alterações bioquímicas e nutricionais observadas nos pacientes. Nesse sentido, foi realizado um estudo observacional do tipo transversal no qual participaram 62 pacientes com hanseníase antes do tratamento poliquimioterápico e 30 indivíduos saudáveis, todos adultos e de ambos os gêneros. Foram quantificados sorologicamente o marcador de peroxidação lipídica malondialdeído, os antioxidantes glutationa reduzida e vitamina E, além do anticorpo glicolipídio fenólico 1 que foram comparados entre o grupo controle versus grupos com hanseníase, multibacilar e paucibacilar, além dos minerais selênio, zinco, cobre e magnésio, quantificados no grupo com hanseníase, que foram avaliados segundo valores de referência da literatura. Foi avaliada também a associação do anticorpo (prediz a carga bacilar) com as demais variáveis quantificadas no estudo. Foram observados aumento do marcador de peroxidação lipídica e redução de antioxidantes nos pacientes com hanseníase, ressaltando que os paucibacilares apresentaram maior nível de glutationa reduzida em relação aos multibacilares e semelhante ao grupo controle. Foi observado também baixo nível... / Leprosy is an infectious-contagious disease caused by the bacillus Mycobacterium leprae and is endemic in many underdeveloped countries, including Brazil. The diagnosis is still complex and is often impaired by several factors such as the wide variety of clinical manifestations and the different types and degrees of the host immune response. Oxidative stress, antioxidant depletion and changes in micronutrients are important metabolic conditions observed in leprosy patients. The investigation and elucidation of these mechanisms are important since they can lead to the discovery of factors associated with susceptibility/resistance to the disease and to the characterization of the biochemical and nutritional changes observed in these patients. On this basis, a cross-sectional observational study was conducted on 62 leprosy patients before polychemotherapeutic treatment and on 30 healthy individuals of both genders. The lipid peroxidation marker malondialdehyde, the antioxidants reduced glutathione and vitamin E, as well as the phenolic glycolipid-1 antibody were determined in serum and compared between the control group and the groups with multibacillary and paucibacillary leprosy. In addition, the minerals selenium, zinc, copper and magnesium were quantitated in the leprosy group and evaluated according to literature reference values. The association of the antibody (which predicts the bacillary load) with the remaining variables quantitated in this study was also evaluated. Increased levels of the lipid peroxidation marker and reduced antioxidant levels were observe in the leprosy patients, with emphasis on the fact that paucibacillary patients had higher reduced glutathione levels than multibacillary patients which were similar to those of control subjects. A low magnesium level was also observed in all leprosy patients, indicating a possible... (Complete abstract click electronic access below)

Submitted by FÁBIO MONTEIRO DE BARROS null (barros.fmon@gmail.com) on 2018-01-18T16:36:40Z No. of bitstreams: 1 tese_fabio.pdf: 4417866 bytes, checksum: 351d3f2b0c3e1ff647e634b4e693f898 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Aparecida Puerta null (dripuerta@rc.unesp.br) on 2018-01-19T12:45:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 barros_fm_dr_rcla.pdf: 4417866 bytes, checksum: 351d3f2b0c3e1ff647e634b4e693f898 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-19T12:45:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 barros_fm_dr_rcla.pdf: 4417866 bytes, checksum: 351d3f2b0c3e1ff647e634b4e693f898 (MD5) Previous issue date: 2017-11-24 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A perda e fragmentação dos habitats tem levado a crescentes perdas de biodiversidade e serviços ecossistêmicos em todo mundo. Em paisagens antropogênicas, diversos fatores são conhecidos por moldarem essa biodiversidade e serviços ecológicos, entre elas a quantidade de cobertura florestal e o tipo e composição da matriz antrópicas. Usando aves como objeto de estudo, nesta tese nós basicamente buscamos quantificar a composição, função e serviços ecossistêmicos de espécies de aves que ocorrem em dois tipos de interfaces de habitat mais comum ao longo da Mata Atlântica brasileira (floresta-pasto e floresta-eucalipto), e tentamos entender melhor como as características da paisagem ajudam a moldar os padrões encontrados. No capítulo 1, nossos dados sugeriram que pastagens são capazes de prover maior potencial de prover serviços de dispersão de sementes, controle de pragas e polinização por aves do que plantações de eucalipto, no entanto algumas particularidade e limitações de interpretação desses resultados são apontadas e discutidas. No mesmo capítulo também elucidamos a importância das espécies generalistas na provisão de serviços de dispersão de sementes, assim como a presença das áreas habitadas por pessoas dentro de propriedades rurais como potencial facilitador desse serviço pelas aves em paisagens alteradas. No segundo capítulo, verificamos que o tipo de matriz adjacente (pasto ou eucalipto) interfere na composição taxonômica e funcional das comunidades de aves que habitam bordas de floresta e também que o aumento da cobertura florestal é capaz de aproximar funcionalmente as comunidades de aves adjacente dentro de interfaces de floresta-matriz. Por fim, no terceiro e último capítulo, através de modelos que simulam cenários, nós tentamos predizer como as características funcionais das aves em borda de floresta tendem a se distribuir em função do tipo de matriz adjacente, cobertura florestal e heterogeneidade da paisagem. / Habitat loss and fragmentation have led to increasing biodiversity and ecosystem loss worldwide. In anthropogenic landscapes, several factors are kn own to modulate biodiversity and ecosystem services, mainly the amount of forest cover and matrix type and composition. Using birds as study object, in this thesis we basically aimed to quantif y composition, function and ecosystem services by birds occurri ng in two types of most common habitat interfaces across Atlantic forest in Brazil (forest - pastures and forest - eucalyptus), and tried to better understand how landscapes attributes help to drive the patterns found. In the chapter 1, we demonstrated that pa stures stands are able to provide higher potential provision of seed dispersal, pest control and pollination services by birds, however some limitation and particularities on these results are pointed and discussed. In the same chapter, we also highlighted the importance of habitat generalist birds as potential providers of ecosystem services as well as the presence of rural homesteads as likely seed dispersal facilitator in highly disturbed landscapes. In the second chapter, we verified that type of adjace nt matrix alters taxonomic and functional composition of bird communities inhabiting forest edges, and that an increase of forest cover may lead to a decrease in functional dissimilarities between bird communities within the both types of habitat interface s (forest - pasture and forest - eucalyptus). Lastly, in the final chapter, using simulation scenarios we tried to predict how some bird functional traits at forest edges tend to be distributed according to adjacent matrix type, forest cover and land use heter ogeneity. / FAPESP 2013/19732-1. / FAPESP 2016/15376-4.

Irídio e rutênio isoladamente e em combinação com tungstênio, termicamente depositados na plataforma de um tubo de grafite com aquecimento transversal, foram investigados quanto a sua aplicabilidade como modificadores permanentes para a determinação de cádmio em suspensões de carvão por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite. O modificador químico de Pd-Mg adicionado em solução na forma de nitratos também foi investigado, para comparação. Este apresentou a melhor performance para solução aquosa, enquanto a mistura de W-Ir e W-Ru como modificadores permanentes apresentou o menor poder de estabilização. Todos os modificadores investigados perdem parte do seu poder de estabilização quando aplicados a suspensões de carvão. O modificador químico Pd-Mg e os modificadores permanentes Ir e Ru bem como a mistura de 300 μg de W e 200 μg de Ir estabilizam cádmio a uma temperatura de pirólise de 600 ºC, enquanto que as demais combinações investigadas permitem temperaturas de pirólise máximas entre 500 e 550 ºC. Investigações a partir da fase líquida das suspensões demonstram que existe a possibilidade de que a alta concentração de ácido empregada no preparo das suspensões e/ou compostos que são extraídos do carvão para a fase líquida podem ser responsáveis pela redução no poder de estabilização dos modificadores. A temperatura máxima de pirólise de 600 ºC não foi suficiente para reduzir a absorção de fundo provocada por concomitantes de algumas das amostras testadas, enquanto que temperaturas de pirólise mais elevadas levam à perda de analito. Para o desenvolvimento deste estudo, foram utilizados os materiais de referência BCR No 180 Gas Coal, SARM 18 Coal Witbank, SARM 19 Coal O.F.S., SARM 20 Coal Sasolburg, NIST SRM 1635, NIST SRM 1630a e SRM 1632b. Foi investigado também um carvão brasileiro da mina de Candiota no Rio Grande do Sul. Foram determinadas as figuras de mérito e os valores obtidos para o limite de detecção e a massa característica estão entre 1,0 e 1,3 ng g-1 e 1,9 e 2,2 pg, respectivamente. Estudos por espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua foram realizados com o intuito de elucidar as possíveis interferências provenientes de diferentes matrizes de carvão na forma de suspensão. Estes estudos revelaram que o fundo contínuo apresenta uma absorção maior do que a capacidade de correção exibida pelo corretor de deutério e que o mesmo se sobrepõe ao sinaldo analito. Valores de 1,0 pg e 0,6 ng g-1 foram obtidos respectivamente, para massa característica e limite de detecção, empregando-se irídio como modificador permanente e temperatura de pirólise de 600 ºC. Apesar de a técnica corrigir esse fundo pronunciado, parte do analito é aparentemente perdida durante a volatilização da matriz, fazendo com que o método não possa ser considerado robusto. / Iridium and ruthenium, alone and in combination with tungsten, thermally deposited on the platform of a transversely heated graphite tube, were investigated for their suitability as permanent chemical modifiers for the determination of cadmium in coal slurries by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). The conventional mixed palladium and magnesium nitrates (Pd-Mg) modifier, added in solution, was also investigated for comparison. The latter one showed the best performance for aqueous solutions, and the mixed W-Ir and W-Ru permanent modifiers had the lowest stabilizing power. All of the investigated modifiers lost some of their stabilizing power when coal slurries were investigated. The Pd-Mg modifier, pure Ir and Ru, and a mixture of 300 μg W + 200 μg Ir could stabilize Cd at least to a pyrolysis temperature of 600 ºC, whereas all the other combinations already failed at temperatures above 500-550 ºC. Additional investigations of the supernatant liquid of the slurries supported the assumption that the high acid concentration of the slurries and/or a concomitant leaching out of the coal might be responsible for the reduced stabilizing power of the modifiers. The maximum applicable pyrolysis temperature of 600 ºC was not sufficient to reduce the background absorption to a manageable level in the majority of the coal samples and higher pyrolysis temperatures cause loss of analyte. The following reference materials were used in this work: BCR No. 180 Gas Coal, SARM 18 Coal witbank, SARM 19 Coal O.F.S, SARM 20 Coal Sasolburg, NIST SRM 1635, NIST SRM 1630a and SRM. In addition, a coal sample from the Candiota mine in Rio Grande do Sul, Brazil, was investigated. Figures of merit were established and the values obtained for detection limit and characteristic mass were between 1.0 and 1.3 ng g-1 and 1.9 and 2.2 pg, respectively. In order to further investigate the spectral interference caused by the coal slurries, additional investigations were carried out using high resolution continuum source atomic absorption spectrometry. High-resolution continuum source ET AAS revealed that the continuous background absorption was beyond the capabilities of background correction exhibit by the deuterium background correction system, and was overlapping with the analyte signal. A characteristic mass of 1.0 pg and a detection limit of 0.6 ng g-1 could be obtained with iridium as permanent modifier and a pyrolysis temperature of 600 ºC. Although the technique could correct for thisbackground absorption, some analyte was apparently lost with the rapidly vaporizing matrix so that the method could not be considered to be rugged.

Neste trabalho, desenvolveu-se uma metodologia de análise de hidrocarbonetos poliaromáticos (HPA) em sedimentos através da cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GCGC) e compararam-se os resultados com aqueles obtidos por cromatografia gasosa monodimensional acoplada à espectrometria de massas (GC/MS). Para este estudo foi avaliada a contaminação de três sedimentos localizados em áreas potencialmente impactadas com HPA na região de Pelotas. Para o desenvolvimento deste trabalho estudaram-se as técnicas de extração com líquido pressurizado (PLE), com ultrasom (USE) e com Soxhlet, sendo escolhida a extração com soxhlet para aplicação a todos os sedimentos estudados. Os extratos foram purificados através da cromatografia líquida preparativa com sílica e alumina, e analisados por GC/MS, no modo de monitoramento seletivo de íons, e GC×GC usando os detectores de ionização por chama e de espectrometria de massas por tempo de vôo (GCGC-FID e GCGC/TOFMS) As duas técnicas foram desenvolvidas e otimizadas. A análise por GC×GC/TOFMS permitiu a identificação de um número maior de compostos em um mesmo tempo, e a análise por GC×GC-FID permitiu a quantificação dos HPA com maior exatidão que a GC monodimensional devido a possível co-eluição de alguns compostos nesta última. O método por GC×GC-FID foi validado com bons resultados. / In this study it was developed a methodology for the analysis of polyaromatic hydrocarbons (PAH) in sediments by comprehensive two-dimensional gas chromatography (GCGC) and the results were compared with those obtained by one-dimensional gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC/MS). For this study it was evaluated the contamination of three sediments located in areas potentially impacted with PAH in the city of Pelotas. To develop this work, it was used the techniques of pressurized liquid extraction (PLE), ultrasonic extraction (USE), and Soxhlet extraction and it was chosen the soxhlet extraction for application to all sediments. The extracts were purified by preparative liquid chromatography with silica and alumina and analyzed by GC/MS (SIM mode - selected ion monitoring) and GC×GC using flame ionization and time of flight mass spectrometry detectors (GCGC-FID and GCGC/TOFMS) Both techniques were developed and optimized. The analysis by GC×GC/TOFMS allowed the identification of a greater number of compounds in the same time of analysis of GC/MS and the analysis by GC×GC-FID allowed quantification of the PAH with greater precision than the GCdimensional due to possible co-elution of some compounds in this latter one. The method for GC×GC-FID was validated with good results.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-02-13Bitstream added on 2014-06-13T21:07:12Z : No. of bitstreams: 1 moura_ja_dr_araiq.pdf: 8808948 bytes, checksum: f63a9b5491cfa36bc643a8c451e0e98b (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Até a década de 1980, o foco da contaminação dos mananciais esteve associado unicamente às atividades produtivas (indústria e agricultura). Os principais contaminantes em estudo eram os metais pesados, pesticidas e substâncias presentes em resíduos industriais. Com o avanço de estudos toxicológicos foram identificados efeitos sobre o sistema hormonal e imunológico em organismos pela ação de diversas substâncias que não eram enfocadas em estudos ambientais. Associado a isso foram desenvolvidas técnicas analíticas capazes de detectar e quantificar estas substâncias em concentrações diminutas (ng a μg L-1) como fármacos, hormônios naturais e sintéticos, detergentes, pesticidas, entre outros. Alguns destes “novos” contaminantes são chamados micropoluentes orgânicos e possuem propriedade de alteradores endócrinos. A existência de poucos estudos publicados sobre alteradores endócrinos em mananciais e/ou em bacias hidrográficas brasileiras, motivou a realização desta pesquisa de caráter multidisciplinar na UGRHI-13 - Bacia Hidrográfica Tietê- Jacaré, em que se propôs avaliar a eficiência das Estações de Tratamento de Esgoto – ETE e Estações de Tratamento de Água – ETA na eliminação de alguns estrógenos naturais (17-estradiol e estrona) e sintético (17 - etinilestradiol). A determinação foi baseada em método otimizado e validado incluindo SPE (C-18) para extração e pré-concentração dos anitos em amostras de esgoto bruto e tratado (250 -500 mL) e águas (1000 mL), e analise por HPLC/Fluorescência. Os limites de quantificação dos métodos validados foram 6,25 ng L-1 para E2 e EE2 e 0,5 μg L-1 para E1, para todas as matrizes estudadas. As amostras foram obtidas no período de maio de 2006 a julho de 2008, envolvendo 14 dos 34 municípios da UGRHI-13. Com base neste estudo, foi observada a baixa eficiência, (menor que 50%)... / Until the 1980’s, the focus of the contamination of water sources was only associated to productive activities (industry and agriculture). The main pollutants in study were the heavy metals, pesticides and industrial waste substances.With the advances in toxicological studies have identified effects on the hormonal and immunological system in organisms by the action of several substances that were not focused in environmental studies. In addition, analytical techniques capable to detect and quantify substances like drugs, natural and synthetic hormones, detergents, pesticides, among others in trace concentrations (ng L-1 up to μg L-1) were developed. These new pollutants are called organic micropollutants or endocrine disrupters. There are few studies published on endocrine modifiers in water source and/or in Brazilian hydrographic basin, it motivated the accomplishment of this research in the multidisciplinary nature of UGRHI-13 Tietê-Jacaré’s hydrographic basin, which proposed to evaluate the efficiency in municipal water treatment plants - WTP and wasterwater treatment plants- WWTP elimination efficiency of elimination of some natural estrogens (17  estradiol and estrone) and synthetic (17 - ethinylestradiol). The determination was based on methods optimized and validated in this research group, which involved the extraction stages and pré-concentration of samples of affluent (250 mL), effluent (500 mL) wastewaters and the water (1000 mL), using SPE (C-18) and HPLC//Fluorescence analysis. The quantification limits of the methods were; 6.25 ng L-1, 6.25 ng L-1 and 0.5 μg L-1 for E2, EE2 and E1, respectively. The samples were collected between May 2006 and July 2008, involving 14 of the 34 municipal districts of UGRHI-13. In this study, the low efficiency (< 50 %) in the removal of these pollutants was observed in WWTP, which used lagoons of stabilization... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-11-10T11:09:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-07Bitstream added on 2014-11-10T11:57:25Z : No. of bitstreams: 1 000774465.pdf: 2706014 bytes, checksum: f031888d7889d22d681d56b1284c0768 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-02-04T11:39:30Z: 000774465_20150207.pdf,Bitstream added on 2015-02-04T11:40:14Z : No. of bitstreams: 1 000774465_20150207.pdf: 616467 bytes, checksum: 6de14d51e6db75789679e49602e10288 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-02-09T14:35:43Z: 000774465_20150207.pdf,Bitstream added on 2015-02-09T17:15:42Z : No. of bitstreams: 1 000774465.pdf: 2495812 bytes, checksum: e73b7fd025c4ae6a2e09325eb9a7e216 (MD5) / Um dos principais desafios atuais da indústria de fertilizantes é tentar combinar, em um único produto, dois ingredientes tão necessários para o bom desenvolvimento das plantas: matéria orgânica e nutrientes; de forma que os nutrientes sejam disponibilizados em função da necessidade das plantas evitando problemas ambientais causados pelo excesso dos mesmos. Pensando nisso, o objetivo deste trabalho foi desenvolver e avaliar a utilização de turfas e de substâncias húmicas de turfas enriquecidas com os micronutrientes Cu, Co, Fe, Mn, Ni e Zn na liberação lenta destes nutrientes em sistema aquoso e solo/planta. Duas amostras de turfas da região de Sergipe (TSA e TSI) foram utilizadas, bem como as substâncias húmicas de ambas amostras (TSA-SH e TSI-SH). As amostras foram caracterizadas por diferentes técnicas incluindo CHN, FTIR, RMN, TG e MEV. Foram avaliadas as melhores condições de adsorção dos micronutrientes nas amostras de turfas, verificando que as adsorções máximas ocorrem em pH 6,0, assim como o processo de adsorção segue uma cinética de pseudo segunda ordem e o modelo de Langmuir foi melhor ajustado aos dados obtidos. A ordem de afinidade das adsorções em geral foi: Cu>Fe>Ni=Zn=Co>Mn. Os experimentos de liberação das turfas enriquecidas em sistema aquoso e em sistema solo/planta mostraram que a liberação dos micronutrientes segue, em geral, a seguinte ordem: Zn≥Fe>Mn>Co>Ni>Cu e que em pH 6,0 e para a amostra TSI as liberações são maiores. As melhores capacidades de complexação foram obtidas em pH 4,5, sendo que para a amostra TSA-SH as quantidades de micronutrientes complexados foram maiores do que a amostra TSI-SH. Estas diferenças são justificadas pelas diferenças obtidas na estrutura molecular química observadas nas caracterizações. Os complexos mais estáveis são formados com o ferro e os menos estáveis com o zinco, favorecendo a liberação do último. As esferas poliméricas... / One of the main current challenges of the fertilizer industry is to try to combine, in a single product, two ingredients so necessary for good plant growth: organic matter and nutrients, in order that nutrients are available depending on the need of the plants avoiding environmental problems caused by excess thereof. Thinking about this, the aim of this study was to develop and evaluate the use of peat and peat humic substances enriched with the micronutrients Cu, Co, Fe, Mn, Ni and Zn in the slow release of these nutrients in a aqueos and soil/plant system. Two peat samples from region of Sergipe (TSA and TSI) were used as well as the humic substances from both samples (TSA-SH and TSI-SH). The samples were characterized by several techniques including CHN, FTIR, NMR, TG and MEV. The best conditions for adsorption of micronutrients on peat samples were evaluated by checking that the maximum adsorption occurred at pH 6.0, and the adsorption process follows a pseudo-second order kinetics and the Langmuir model was best fitted to the data obtained. The order of adsorption affinity in general was: Cu>Fe>Ni=Zn=Co>Mn. The release experiments of peat enriched in the aqueous and in the soil/plant system showed that the release of micronutrients follows, in general, the following order: Zn≥Fe>Mn>Co>Ni>Cu and in the pH 6.0 and for sample TSI the release were greater. The best complexing capacity was obtained at pH 4.5, whereas for the sample TSASH the quantities of micronutrients complexed were higher than for the sample TSISH. These differences are explained by the differences observed in the chemical molecular structure observed in the characterizations. The most stable complexes are formed with iron and the less stable with zinc, favoring the release of the latter. The polymer beads developed with peat and peat humic substances enriched with micronutrients showed satisfactory results and can be classified as slow-release fertilizers.

Made available in DSpace on 2014-12-02T11:16:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-25Bitstream added on 2014-12-02T11:20:55Z : No. of bitstreams: 1 000798550.pdf: 1149304 bytes, checksum: c3d6fc76a077bdaec50d2eb2d909483b (MD5) / Os solos de Cerrado apresentam baixo teor de boro no solo, sendo comum a suplementação deste elemento através da adubação via solo e foliar. Portanto, é importante definir qual o melhor modo de aplicação e fonte de B para o bom desenvolvimento e produtividade do eucalipto, com menor custo possível. Assim, objetivou-se, com este trabalho, comparar o efeito de fontes de B com alta e baixa solubilidade na cultura do eucalipto, bem como a aplicação foliar do micronutriente. O experimento foi conduzido na Fazenda Renascença, localizada no município de Três Lagoas/MS, com latitude 20o 34’ S e longitude 51o 50’ O e altitude de aproximadamente 305 m, no período de 02/2012 a 02/2014. O delineamento experimental foi o de blocos casualizados com seis tratamentos e cinco repetições, dispostos em um esquema fatorial de 3 x 2, sendo: 0 kg ha-1 de B, 1 kg ha-1 de B utilizando como fonte o ácido bórico (alta solubilidade, 17% B) ou 1 kg ha-1 de B utilizando como fonte o borogran (baixa solubilidade, 10% B), aplicados no sulco de plantio, com ou sem aplicações de ácido bórico via foliar na dose de 0,5% de ácido bórico na calda com volume de 250 L ha-1. Com a omissão de B via foliar houve incremento em altura de plantas nos tratamentos que receberam a aplicação do micronutriente no plantio, diferindo significativamente da testemunha. Porém, ambas as fontes, independente da solubilidade, apresentaram resultados semelhantes. As duas aplicações de B via foliar foram suficientes para que houvesse incremento em altura de plantas, quando comparadas aos tratamentos que não receberam aplicação de B no plantio. Aos 18 e 24 meses após o plantio foi constatado aumento no teor foliar de B nos tratamentos que receberam aplicação foliar. A aplicação de B no plantio, independente da fonte utilizada, assim como aplicação foliar do elemento, foram suficientes para reduzir os sintomas de deficiência de B. Com relação às fontes ... / Cerrado soils present low levels of boron being common supplementation of this element through soil and foliar fertilization. Therefore, it is important to define how better mode of application and source for the successful development and productivity of eucalyptus, with possible cost savings. Thus, this study aimed to compare the effect of B sources with high and low solubility applied in soil and high solubility applied on leaf of Eucalyptus spp. The experiment was conducted at farm Renascença, located in Três Lagoas/MS with latitude 20 34 'S and longitude 51 50' W and altitude of approximately 305 m, in 02/2012 to 02/2014. It was used a randomized block design with six treatments and five replications arranged in a factorial scheme 2 x 3, being: 0 kg ha- 1 B, 1 kg ha- 1 B, using boric acid as source (high solubility, 17 % B) or 1 kg ha-1 B, using as source borogran (low solubility, 10 % B), applied at planting, with or without application of boric acid foliar at 0.5% in a volume of 250 Lha-1. With the omission of B foliar there was an increase in plant height in treatments with the application of boron at planting, differing from the control. However, both of these sources, regardless of the solubility, showed similar results. The two foliar applications of B were sufficient for getting an increase in plant height when compared to treatments without B application at planting. At 18 and 24 months after planting there was increased on B foliar content in treatments with foliar application. Applying B at planting, regardless of source, as well as foliar application, were sufficient to reduce the symptoms of B deficiency. Regarding the sources used at planting, dose of 1kg ha-1 B, showed similar results on plant height, DBH and volume of wood. However, borogran increased the conten of B in the soil after 24 months of planting, from 20 to 40 cm layer, which can be beneficial for crop over time