Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2017. / O crescente interesse no estudo dos efeitos de elementos traços no meio ambiente tem alcançado diferentes setores da sociedade. A incidência e monitoramento de elementos traço é sempre motivo de atenção mesmo quando a legislação atual não contempla níveis reguladores para todos os poluentes. Este trabalho descreve o desenvolvimento de um método analítico para a determinação de cobre, cromo e níquel em amostras de biodiesel empregando a microextração líquido-líquido dispersiva em fase reversa (RP-DLLME) aliada a espectrometria de absorção atômica com atomização em forno de grafite (GF AAS). Foi efetuada inicialmente a otimização dos parâmetros relacionados a RP-DLLME e adotou-se uma única condição de compromisso para os três analitos. Dessa forma as microextrações foram realizadas usando ácido nítrico 5% v/v como solução extratora e 2-propanol como solvente dispersor na proporção 1:4 v/v da mistura, sendo uma alíquota de 500 µL injetada em uma massa de 3,5 g de amostra de biodiesel. Após a injeção, a amostra foi sonicada em banho de ultrassom por 10 minutos e posteriormente centrifugada por 5 minutos. A fase sedimentada foi separada e analisada por GF AAS. As temperaturas de pirólise e atomização para todos os analitos foram otimizadas em 600 ºC e 2600 ºC; e empregou-se tungstênio como modificador químico permanente. A curva de calibração por semelhança de matriz se fez necessário e o método aplicado em diferentes amostras de biodiesel se mostrou eficiente nas determinações, apresentando boa sensibilidade, precisão e exatidão, a faixa analítica de trabalho foi de 2,5 20,0 µg L-1 e foram encontrados valores de limite de detecção (LOD) e limite de quantificação (LOQ) de 0,8 pg g-1 e 2,3 pg g-1 para cobre, 2,0 pg g-1 e 6,0 pg g-1 para cromo e 1,0 pg g-1 e 3,0 pg g-1 para níquel. / Abstract : The growing interest in the study of the trace elements effects on the environment has reached different society sectors. The incidence and monitoring of trace elements is always a matter of attention even when the current legislation does not contemplate regulatory levels for all pollutants. This work describes the development of an analytical method for the determination of copper, chromium and nickel in biodiesel samples using reverse phase dispersive liquid-liquid microextraction (RP-DLLME) together with atomic absorption spectrometry with graphite furnace atomization (GF AAS). Initially, the optimization of RP-DLLME-related parameters was performed and a single compromise condition was adopted for all three analytes. Thus the microextractions were performed using 5% v / v nitric acid as the extractive solution and 2-propanol as the dispersing solvent in the ratio 1:4 v/v of the mixture, with a 500 µL aliquot being injected into a mass of 3.5 g of biodiesel sample. After injection, the sample was sonicated in an ultrasonic bath for 10 minutes and then centrifuged for 5 minutes. The sediment phase was separated and analyzed by GF AAS. The pyrolysis and atomization temperatures for all analytes were optimized at 600 °C and 2600 °C; and tungsten was used as a permanent chemical modifier. The calibration curve by matrix similarity was necessary and the method applied in different biodiesel samples was efficient in the determinations, presenting good sensitivity, precision and accuracy, the analytical working range was 2.5 - 20.0 µg L-1 and values of limit of detection (LOD) and Limit of quantitation (LOQ) were obtained of 0.8 pg g-1 and 2.3 pg g-1 for copper, 2.0 pg g-1 and 6.0 pg g-1 for chromium and 1.0 pg g-1 and 3.0 pg g-1 for nickel.

Orientador: Priscila Lupino Gratão / Coorientador: Renato de Mello Prado / Banca: Pedro Luis da Costa Aguiar Alves / Banca: Alexson Filgueiras Dutra / Abstract: Field peas are widely cultivated throughout the world as a cool season grain and forage crop. By the other way, boron (B) toxicity is caused by high B concentration in soil or irrigation water, and is particularly problematic in medium or heavier textured soil types with moderate alkalinity and low annual rainfall. Previous studies have indicated that B toxicity increases the oxidative stress in plants, and B tolerance has been considered as an important target in field pea plant breeding programmes. In the search for low cost technologies as alternatives to plant breeding, inducers of tolerance may be a promising alternative. Little or none research has been conducted on the combined use of silicon (Si) and salicylic acid (SA) to remediate B toxicity on field peas. The present study revealed the effects of Si+SA on field pea plants physiological and biochemical responses under B toxicity (15 mg B L-1). A semi-hydroponic experiment was conducted under a completely randomized design in a factorial scheme (2 x 5): two field pea cultivars and five treatments which were formed by combining and not Si and SA under B toxicity plus the control plants (control, B, B+Si, B+SA, and B+Si+SA). Si (2 mmol L-1) was applied to plants in two forms (root and leaf), while for SA (36 µmol L-1) only foliar applications were performed. Our results demonstrate that the combined use of exogenous Si+SA in field peas increased tolerance to B toxicity through an intensified antioxidant plant defense s... (Complete abstract click electronic access below) / Resumo: A ervilha forrageira é uma das principais leguminosas de inverno para a rotação de culturas, sendo utilizada para a produção de grãos ou como planta de cobertura. A toxicidade por boro (B), é particularmente problemática em solos de textura média ou mais pesada com alcalinidade moderada e baixa precipitação anual. Diversos estudos indicam que a toxicidade por B aumenta o estresse oxidativo em plantas, e a tolerância ao excesso de B tem sido considerada como um alvo importante em programas de melhoramento de ervilha forrageira. Na busca por tecnologias de baixo custo como alternativas ao melhoramento genético, indutores de tolerância podem ser uma alternativa promissora. Pouca ou nenhuma pesquisa tem sido feita sobre o uso combinado de silício (Si) e ácido salicílico (AS) para remediar a toxicidade por B em ervilhas. O presente estudo revelou os efeitos da combinação de Si+AS sobre as respostas fisiológicas e bioquímicas de plantas de ervilha forrageira submetidas à toxicidade por B (15 mg B L-1). Um experimento semi-hidropônico foi conduzido em delineamento inteiramente casualizado em esquema fatorial (2 x 5): duas cultivares de ervilha forrageira e cinco tratamentos que foram formados pela combinação ou não de Si e AS sob a toxicidade por B, além de plantas controle (controle, B, B+Si, B+AS e B+Si+AS). O Si (2 mmol L-1) foi aplicado às plantas em duas formas (radicular e foliar), enquanto que o AS (36 µmol L-1) foi aplicado apenas via foliar. Nossos resultados demonstram qu... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Mestre

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-03-28T04:13:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 344565.pdf: 1236558 bytes, checksum: 51af13ff03efdf07fda7c723ce418b59 (MD5) Previous issue date: 2016 / Neste trabalho, foram desenvolvidas e validadas metodologias analíticas para a análise inorgânica de amostras de solos e girassol (Helianthus annuus), utilizando a técnica de espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). A metodologia proposta para a determinação de Al, As, Ba, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb, Sr, V e Zn em amostras de solos, utilizou a digestão ácida assistida por microondas na presença de 4 mL de HNO3, 1 mL HCl, 1mL H2O2 e 0,5 mL HF. Após o preparo das amostras a linearidade do método, foi demonstrada para a faixa de trabalho entre 1 µg L-1 a 500 µg L-1 utilizando Rh como padrão interno. A linearidade foi comprovado por meio do coeficiente de correlação linear apresentando para todos os analitos valores maiores que 0,996; o teste F ainda evidenciou o ajuste linear do modelo matemático da curva de calibração e, o gráfico de resíduos, demonstrou a homocedasticidade dos valores obtidos nesta faixa de trabalho. A seletividade deste método foi comprovada pela comparação estatística utilizando o teste t-pareado dos valores obtidos entre o método proposto com o método U.S. EPA 3050b. Os valores do limite de quantificação (LQ) obtido estão entre 0,03 µg g-1 para Cd e 24 µg g-1 para Fe. A exatidão deste método foi avaliada por meio da quantificação de dois materiais de referência certificado (Soil-7 e BCR 142), sendo comprovada a igualdade estatística dos valores certificados e determinados pelo método proposto obtidos por meio do teste t-student. E a precisão deste método, sendo comprovada com a verificação dos valores do desvio padrão relativo sendo menor que 8% para n=3. A metodologia desenvolvida para determinação de As, Ba, Cd, Co, Cu, Ni, Pb, V e Zn em girassol utilizou preparo das amostras com digestão ácida contendo 6 mL de HNO3 e 2 mL de H2O2 com aquecimento assistido por microondas. A linearidade do método foi comprovada com os valores do coeficiente de correlação linear, sendo que, para todos os analitos os valores foram superiores a 0,996; o ajuste linear do modelo estatístico foi comprovado com os valores do teste F e a homocedasticidade dos valores obtidos foram confirmadas na faixa de trabalho pelo gráfico de resíduos. O limite de quantificação do método estabeleceu valores entre 0,15 µg g-1 a 0,03 µg g-1 para o Zn e Co, respectivamente. A exatidão foi comprovada pela quantificação do material de referência certificado CTA-OTL-1 de folha de tabaco o que não demonstrou diferenças significativas quando aplicado o teste t-student comparando o valor certificado com o determinado, além deste teste a aplicação do teste de recuperação também demonstrou boa exatidão, sendo que as concentrações recuperadas ficaram entre 80 e 120 % para todos os analitos. A metodologia foi aplicada para determinação dos elementos potencialmente tóxicos em diferentes partes do girassol (raízes, sementes, caule e folhas), que demonstrou uma tendência no acumulo de elementos inorgânicos específicos nas raízes e nas folhas do girassol quando a amostra de girassol foi cultivado em solos contaminados. Já, para as amostras de solos, foi possível identificar em latossolos maiores concentrações dos analitos Cd, Cu, Mn, Pb, Sr e Zn nos solos sob plantio direto quando comparado com amostras de vegetação nativa, além disso, maiores concentrações de Fe também foram encontradas quando comparadas com amostras de cambissolo. De uma maneira geral, as metodologias mostraram serem eficazes para o monitoramento da concentração dos elementos nas amostras de solo e em todas as partes das plantas.<br> / Abstract : In this work an analytical methods for inorganic analysis of soil samples and sunflower samples (Helianthus annuus) using inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) was developed. In the proposed methodology for determination of Al, As, Ba, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb, Sr, V and Zn in soil samples the procedure for sample treatment was carried out by microwave digestion in a medium using 4.0 mL of HNO3, 1.0 mL HCl, 1.0 mL H2O2 and 0.5 mL of HF. The calibration curve concentrations ranged from 1 µg L-1 up to 500 µg L-1 and good linearity was achieved as confirmed by the correlation coefficient (r) with values better than 0.996 for all analytes. The determinations were carried out using Rh as internal standard. F test also confirmed the linear adjustment of the mathematical model of the calibration curve and the residue graph showed the homoscedasticity of the obtained values in the working range. In order to evaluate the selectivity of this method a comparison with an official method, U.S. EPA 3050B, was done through paired t-test of the obtained values in both procedures and the results presented good agreement. Limits of quantification (LOQ) for the method ranged between 0.03 µg g-1 for Cd and 24 µg g-1for Fe. Accuracy evaluated through the application of the method to two certified reference materials (Soil-7 and BCR 142) provided values statistically equal to the certified values according to t-student test. Precision expressed as relative standard deviation of a set of measurements provided values lower than 8% for n=3. For the determination of As, Ba, Cd, Co, Cu, Ni, Pb, V and Zn in sunflower the methodology included a microwave digestion procedure for the sample preparation using acid medium containing 6.0 mL of HNO3 and 2.0 mL of H2O2. Good linearity was achieved as shown by the correlation coefficient (r) obtained for all analytes with values better than 0.996. Linear adjustment of the statistical model was assessed through F-test and the homoscedasticity of the obtained values was acceptable for the working range as confirmed by the residual analysis graphic. Limits of quantification (LOQ) of the method presented values ranging between 0.15 µg g-1 0.03 µgg-1 for Zn and Co, respectively. Accuracy was confirmed through the quantification of the analytes in certified reference material CTA-OTL-1 (tabaco leaves) whose obtained values presented no significant differences with the certified values, according to t-student test. Recovery tests were also carried out and good recoveries were obtained, between 80 and 120% for all analytes.The methodology was applied to the determination of potentially toxic elements in different parts of sunflower plants (roots, seeds, stems and leaves) and the results show that there is a tendency of accumulation of specific inorganic elements in sunflower roots and leaves which were grown in contaminated soils. Higher concentration of Cd, Cu, Mn, Pb, Sr and Zn were found in no tillage soil samples when compared with native vegetation soil samples. Additionally, higher concentrations of Fe were found oxisols than in inceptisol samples. The methods developed in this work can be effectively used in monitoring the concentration of components in all parts of plant samples, such as sunflower, and in different types of soil.

Orientador : Prof. Dr. Luiz Everson da Silva / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor Litoral, Programa de Pós-Graduação em Desenvolvimento Territorial Sustentável. Defesa: Curitiba, 27/06/2016 / Inclui referências : f. 85-91 / Resumo: O Brasil, em função de sua grande capacidade produtiva, se destaca no cenário de exportação e importação mundial de produtos agrícolas. O Sul se destaca como principal exportador nacional destes produtos. Contudo, o crescente aumento na produção, utiliza insumos agrícolas, fertilizantes, corretivos defensivos e outros. Nos fertilizantes estão presentes elementos químicos que podem ser divididos em categorias de acordo com a sua funcionalidade para as plantas. Nesse contexto, a contaminação do solo provocada pela aplicação excessiva de fertilizantes, requer um monitoramento constante. Paranaguá, como cidade portuária, tem em sua economia, uma dependência da atividade portuária, isso porque é responsável pelo fluxo econômico cada vez mais intenso. Partindo do pressuposto, surgem dúvidas com relação os níveis de contaminantes oriundos da operacionalização e do transporte no entorno do Porto de Paranaguá. Assim, o trabalho se baseou nos limites estabelecidos na Resolução Nº 420/09 do CONAMA e pela Decisão de Diretoria Nº 045/14 CETESB, que estabelecem os limites de concentração de elementos-traço no solo. Por tanto, o trabalho analisou os níveis de contaminação dos elementos-traço, Chumbo (Pb), Cobre (Cu), Cromo (Cr), Níquel (Ni) e Zinco (Zn), no solo do entorno do Porto Dom Pedro II em Paranaguá, PR. Só podemos pensar modelos de desenvolvimento sustentável se levarmos em conta as dimensões do social, território, cultura, economia e da política. Com base na divisão da área afetada pela operacionalização do porto, utilizando metodologias de coleta, preparo de amostras, digestão do solo de acordo com a US.EPA 3050b, foi possível determinar que os sujeitos das áreas de estudo, estão expostos rotineira e continuamente à contaminações por elementos-traço, de acordo com as épocas do ano e o os ciclos das safras. Foi possível observar e comparar com a unidade de Testemunha que, em determinadas épocas do ano, há aumento nos níveis de concentração de elementos-traços no solo mas, de uma forma geral, pode-se dizer que os blocos apresentam concentrações de elementos da seguinte forma: Bloco Residencial Zn > Cr > Cu >Pb > Ni para o Bloco Intermediário Zn > Cu > Pb > Cr > Ni, e para o Bloco Industrial Zn > Pb >Cr >Ni > Cu. Concluímos que este estudo serviu para avaliar a concentração de elementos-traço no solo como parâmetro para novos estudos sobre os casos de contaminação em decorrência da atividade portuária. Palavras-chave: Elementos-traço, Contaminação, Solo, Saúde, Ambiente. / Abstract: The Brazil, due to its large capacity, is featured in the export scenario and world imports of agricultural products. The South stands out as the main national exporter of these products. However, the increasing production uses agricultural inputs, fertilizers, pesticides and other correctives. Fertilizers are present in chemicals that can be categorized according to their function for the plants. In this context, soil contamination caused by excessive fertilizer application, requires constant monitoring. Paranaguá, as a port city has in its economy, a dependence on the port activity, because it is responsible for the increasingly intense economic flow. Then, questions arise regarding the levels of contaminants resulting from the operation and transportation in the vicinity of the Port of Paranaguá. Thus, the work was based on the limits set forth in Resolution No. 420/09 of CONAMA and the Decision of Directors No. 045/14 of CETESB, establishing the limits of concentration of trace elements in the soil. Therefore, the study analyzed the levels of contamination of trace elements, Lead (Pb), Copper (Cu), Chromium (Cr), Nickel (Ni) and Zinc (Zn) in the soil of the Port area. We can only think of models of sustainable development if we take into account the dimensions of social, territory, culture, economy and politics. Based on the area of the division affected by the operation of the port using methods of collection, sample preparation, soil according to the digestion US.EPA 3050B, we determined that the subjects of the study areas, are exposed routinely and continuously contamination by trace elements, according to the seasons and the cycles of the seasons. It was possible to see and buy with the witness of unity that at certain times of the year there is an increase in concentration levels in the soil, but in general we can say that the blocks presents concentrations of elements as follows Residential Block Zn> Cr> Cu > Pb> Ni for Intermediate Block Zn> Cu> Pb> Cr> Ni and Industrial Block Zn> Pb> Cr> Ni> Cu. Therefore, this study serves as a parameter for new studies on cases of contamination as a result of port activity. Keywords: Trace elements, Contamination, Soil, Health, Environment.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-06-26Bitstream added on 2014-06-13T19:14:47Z : No. of bitstreams: 1 capelini_tl_me_rcla.pdf: 3287226 bytes, checksum: 503557f129adb6d768ec7a5d329152c3 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Os biossurfactantes são metabólitos secundários que apresentam atividade de superfície, podendo ser aplicados em diferentes processos industriais, como produção de fármacos, compostos químicos, cosméticos, biorremediação de ambientes poluídos por petróleo e derivados e recuperação terciária do petróleo. A maior vantagem destes compostos quando comparado aos surfactantes sintéticos reside na sua diversidade estrutural, baixa toxicidade e alta biodegradabilidade. Apesar das inúmeras vantagens apresentadas pelos biotensoativos, eles não são tão comercialmente utilizados devido ao alto custo de produção, uma maneira de se diminuir estes custos, seria a otimização dos compostos do meio e utilização de substratos alternativos mais baratos. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi estudar a influência de elementos traço na produção de ramnolipídios por de P. aeruginosa LBI a partir de duas fontes de carbono diferentes (uma hidrofóbica - óleo de soja - e outra hidrofílica - glicerina P.A.) Na primeira etapa do trabalho foi avaliado o perfil de produção de ramnolipídios em diferentes concentrações dos elementos traço. Em seguida, foram realizados fermentações para inferir a importância individual de cada elemento traço no cultivo. E ao final foi testada a adição de novos elementos aos ensaios, com o intuito de avaliar seus resultados quanto à mudança na cinética de produção dos biossurfactantes. O trabalho comprovou que os elementos boro, citrato, cobalto, cobre, manganês, molibdênio e zinco exercem influência na produção de ramnolipídios, sendo está, em alguns casos positiva, em outros, negativa / The biosurfactants are secondary metabolites that exhibit surface activity and can be applied in different industrial processes such as production of pharmaceuticals, chemicals, cosmetics, bioremediation of polluted environments by oil and derivatives and tertiary recovery of oil. The greatest advantage of these compounds compared to synthetic surfactants lies in their structural diversity, low toxicity and high biodegradability. Despite the numerous advantages provided by biosurfactants, they are not commercially used due to the high cost of production, a way to reduce these costs, is the optimization of the compounds of the medium and the use of cheaper alternatives substrates. Therefore, the objective of this work was study the influence of trace elements in the rhamnolipids production by P. aeruginosa LBI from two different carbon sources (a hydrophobic - soybean oil - and a hydrophilic – glycerin P.A.). In the first stage of the study was evaluated the profile of rhamnolipids production at different concentrations of trace elements. Then, fermentations were carried out to infer the importance of each individual trace element in the culture. And at the end, were tested the addiction of new elements to the medium, to availed their changes in the kinetics of production of biosurfactants. The work confirmed that the elements boron, citrate, cobalt, copper, manganese, molybdenum and zinc influencing the production of rhamnolipids, being in some cases positively, and in others negative

SOUSA, W. V. Investigação de Novas Estratégias de Preparo de Amostras Orgânicas Auxiliado por Radiação Infravermelha. 2013. 78 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-28T21:09:40Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_wvsousa.pdf: 1689587 bytes, checksum: c4f18225df9450b864301b0af4461cce (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2016-03-18T22:46:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_wvsousa.pdf: 1689587 bytes, checksum: c4f18225df9450b864301b0af4461cce (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-18T22:46:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_wvsousa.pdf: 1689587 bytes, checksum: c4f18225df9450b864301b0af4461cce (MD5) Previous issue date: 2013 / In this work it was investigated the use of infrared radiation as heating source in the preparation of organic samples aiming the determination of trace elements by ICP OES. The strategies were developed in order to solubilize and / or digest larger masses of samples. Thus, three strategies were studied: 1) IR-MW system which combines the use of infrared radiation and microwave through a previous digestion with infrared radiation and subsequent digestion in the oven microwave cavity; 2) partial digestion using only infrared radiation (IR); 3) partial digestion using infrared radiation and vanadium pentoxide (IR with V2O5) as auxiliary oxidizing reagent. Various procedures were studied and the efficiencies were evaluated by the determination of macro-and microelements (Al, Fe, Cu, Mn, Zn, Se, Cd, Ni, Pb, Ca, K, Mg, Na, and P) in milk samples by ICP OES. The IR-MW system allowed the digestion of sample masses of up to 1 g, to obtain good precision for most of the elements determined. For the IR-MW A procedure the accuracy was confirmed with certified material of whole milk powder NIST 8435. For the IR-MW B and C procedures were obtained recovery rates varied depending upon the element and the sample. Strategies IR and IR with V2O5 allowed the partial digestion of 2 g of sample. The precision and accuracy of these procedures varied according to the element and the sample. However, the determination of some elements was only possible using these strategies, for instance, the detection of Mn (0.30 ± 0.01 µg g-1 by IR; 0.35 ± 0.01 µg g-1 by IR with V2O5) in the goat whole milk powder sample of and Mn (1.63 ± 0.02 µg g-1 by IR; 1.78 ± 0.06 µg g-1 by IR with V2O5) in the non-fat milk powder not enriched sample. The use of V2O5 was essential in the quantification of some elements such as Fe (0.54 ± 0.13 µg g-1) in goat milk powder samples. In general, the determination of trace elements by ICP OES is only possible using larger amounts of sample, depending on the element and its content in the sample. The use of infrared radiation to accomplish the digestion of larger masses of samples is an alternative to using only laboratory microwave oven cavity. / Este trabalho investiga a utilização da radiação infravermelha como fonte de aquecimento no preparo de amostras orgânicas por via úmida visando à determinação de elementos traços por ICP OES. As estratégias foram elaboradas com o objetivo de solubilizar e/ou digerir maiores massas de amostras. Assim, foram estudadas três estratégias: 1) sistema IR-MW que combina o uso da radiação infravermelha e micro-ondas, por meio de uma digestão prévia com radiação infravermelha e posterior digestão no forno de micro-ondas com cavidade; 2) digestão parcial utilizando somente radiação infravermelha (IR); 3) digestão parcial utilizando radiação infravermelha e pentóxido de vanádio (IR com V2O5) como reagente oxidante auxiliar. Diferentes procedimentos foram estudados sendo avaliados através da determinação por ICP OES de macro e microelementos (Al, Fe, Cu, Mn, Zn, Se, Cd, Ni, Pb, Ca, K, Mg, Na e P) em diferentes tipos de leite em pó. O sistema IR-MW permitiu a digestão de massas de amostra de até 1 g, obtendo-se boas precisões para a maioria dos elementos determinados. Para o procedimento IRMW A, a exatidão foi confirmada com material certificado Whole Milk Powder NIST 8435. Para os procedimentos IR-MW B e C foram obtidas percentagens de recuperação variadas dependendo do elemento e da amostra. As estratégias IR e IR com V2O5 possibilitaram a digestão parcial de 2 g de amostra. A precisão e a exatidão desses procedimentos variaram de acordo com o elemento e a amostra. Todavia, a quantificação de alguns elementos só foi possível por meio destas estratégias como, por exemplo, a detecção de Mn (0,30 ± 0,01 µg g-1 por IR; 0,35 ± 0,01 µg g-1 por IR com V2O5) na amostra de leite de cabra em pó integral e de Mn (1,63 ± 0,02 µg g-1 por IR; 1,78 ± 0,06 µg g-1 por IR com V2O5) na amostra de leite em pó desnatado não enriquecido. O uso do V2O5 foi essencial na quantificação de Fe (0,54 ± 0,13 µg g-1) no leite de cabra em pó integral. De uma maneira geral, dependendo do elemento e de seu teor na amostra, sua determinação por ICP OES só é possível quando se usa maiores quantidades de massa de amostra. O emprego da radiação infravermelha no auxilio de digestão de maiores massas de amostra é uma alternativa para laboratórios que utilizam apenas forno de micro-ondas com cavidade.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Agroecossistemas, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2017-09-26T04:19:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 349739.pdf: 1769736 bytes, checksum: aa97c286be44cf759d45f8d514af1030 (MD5) Previous issue date: 2017 / A necessidade de dar destino para os resíduos de alimentos nos centros urbanos é uma grande preocupação para o poder público. Os resíduos de alimentos sem destino adequado podem provocar contaminação do meio, através de mal cheiro, foco para vetores de , e a contaminação de solo e água. Uma técnica utilizada para concentrar os resíduos e reaproveita-los é a compostagem. Na compostagem ocorre a degradação do material orgânico dos resíduos de alimentos, estabilizando o material, e gerando um produto capaz de melhorar os atributos do solo, favorescendo o desenvolvimento de plantas. Porém, a utilização prolongada das mesmas áreas para a produção do composto pode vir a causar problemas de contaminação ambiental. O objetivo do trabalho é avaliar os efeitos provocados pelas leiras de compostagem, sem cobertura e sem a coleta do percolado, (a) nos atributos químicos e (b) nas frações de fósforo no solo em áreas de compostagem no município de Florianópolis, Santa Catarina (SC). Para isto, selecionaram-se quatro áreas onde a compostagem é realizada, três delas pertencentes a Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC) e uma pertencente a Companhia Melhoramentos da Capital (Comcap). Foram coletadas amostras de solo nas profundidades 0-5, 5-10, 10-20, 20-30 e 30-40 cm, para caracterização química e fracionamento de P. No estudo 1, foram determinados os seguintes parâmetros: pH em água, P, K, Cu e Zn disponíveis, Ca e Mg trocáveis, soma de bases, CTCpH7,0, saturação por bases, saturação por Al, matéria orgânica do solo e teores totais de K, Ca, Mg, Cu, Zn, Cd, Cr, Ni e Pb. No estudo 2, realizou-se o fracionamento químico do P e foram obtidas as isotermas de adsorção e dessorção. A produção de composto orgânico diretamente sobre o solo, sem impermeabilização do mesmo e sem a proteção das leiras contra intempéries, acarreta em alterações em diversos atributos químicos do solo, com grandes alterações no pH do solo, nos teores de diversos cátions como o K, Ca, Mg, e nos teores de P extraídos por Mehlich-1. Entretanto, não foram observadas grandes alterações nos teores de Cu, Zn e metais pesados no solo, o que normalmente é observado em áreas agrícolas nas quais resíduos orgânicos são aplicados. Observou-se alterações nas frações químicas de P com a produção de composto sobre o solo. As maiores alterações ocorreram nas frações inorgânicas, extraídas por RTA e NaHCO3. Essas frações são consideradas lábeis e podem ser facilmente transferidas para mananciais hídricos por escoamento superficial e erosão do solo. Além disso, ficou evidenciado que áreas utilizadas para a realização de compostagem podem apresentar-se saturadas por P, o que demonstra o potencial poluente dessa atividade quando conduzida de maneira a não utilizar práticas como a impermeabilização da área e também a coleta do chorume, o que pode potencializar as transferências de P e outros elementos para mananciais hídricos superficiais e subsuperficiais.<br> / Abstract : The need to target food waste in urban centers is a major concern for public authorities. Food residues with no destination can lead to environment?s contamination , through bad smell, focus on vectors and contamination of soil and water. One technique used to concentrate waste and reuse them is composting. In composting, occurs degradation of the organic material of the food residues, stabilizing the material, and generating a product capable of improving the attributes of the soil, favors plants development. However, the prolonged use of the same areas for the production of the compound may cause environment contamination problems. The aim of this study was to evaluate the effects of composting, without cover and percolated collection, (a) on soil?s chemical attributes and (b) on soil phosphorus fractions in composting areas in the municipality of Florianópolis, Santa Catarina (SC). For this, four composting areas were selected, three belonging to the Federal University of Santa Catarina (UFSC) and one belonging to Capital Improvements Company (Comcap). Soil samples were collected at depths 0-5, 5-10, 10-20, 20-30 and 30-40 cm for chemical characterization and fractionation of P. In study 1, the following parameters were determined: pH in water, P, K, Cu and Zn available, exchangeable Ca and Mg, base sum, CTCpH7.0, base saturation, Al saturation, soil organic matter and total contents of K, Ca, Mg, Cu, Zn, Cr, Ni and Pb. In study 2, the chemical fractionation of P was carried out and adsorption and desorption isotherms were obtained. The production of organic compost directly on the soil, without waterproofing of the soil and protection of the weeds against weathering, causes changes in several soil chemical attributes, with great changes in soil pH, in the contents of several cations such as K, Ca, Mg, and in the contents of P extracted by Mehlich-1. However, no significant changes were observed in Cu, Zn and heavy metals in the soil, which is usually observed in agricultural areas where organic wastes are applied. It was observed changes in the chemical fractions of P with the production of compound on the soil. The major alterations occurred in the inorganic fractions, extracted by RTA and NaHCO3. These fractions are considered labile and can be easily transferred to water sources by runoff and soil erosion. In addition, it was evidenced that areas used for composting can be saturated by P, which demonstrates the pollutant potential of this activity when conducted in a way that does not use practices such as waterproofing of the area and also the collection of slurry, which can potentiate the transfer of P and other elements to surface and subsurface water sources.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-02-07T03:12:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 343733.pdf: 2039218 bytes, checksum: 81d14cdb66fa38d6a36c87a0de1fd793 (MD5) Previous issue date: 2016 / Os procedimentos tradicionais de preparo de amostras para determinações de elementos traço por espectrometria atômica e de massa, em geral, são laboriosos e necessitam de elevado consumo de tempo, além das possíveis perdas de analito e contaminação. Neste contexto, alternativas de preparo de amostra são importantes. Dessa forma, na primeira parte, o objetivo deste trabalho foi desenvolver métodos para a determinação de elementos traço empregando extração, amostragem por suspensão e análise direta de sólidos. Por extração, foi desenvolvido um método para a determinação de Ba, Cd, Cr, Cu, Mn, Ni e Pb por extração ácida assistida por ultrassom e análise por ICP-MS em amostras de tabaco, em que o método constou do uso de meio extrator contendo HNO3 0,7 mol L-1, com tempo de exposição ao ultrassom de 30 minutos. Também foi desenvolvido um procedimento para a determinação simultânea de Cr e Ti em amostras de sedimento, realizando a introdução das amostras na forma de suspensão e análise por HR-CS ETAAS, com procedimento otimizado de forma multivariada. A otimização das temperaturas de pirólise e atomização indicaram as melhores condições em 1100 e 2700 °C, respectivamente, com uso de modificador; e a otimização multivariada das condições do preparo das amostras indicou extrações em meio de HNO3 0,4 mol L-1, HF 0,1 mol L-1, com 20 minutos no ultrassom. Por fim, foram desenvolvidos métodos para a determinação de Be, Cd e Pb por análise direta de sólidos associada a HR-CS ETAAS em amostras de material particulado atmosférico, resultando em métodos livres de interferências, mesmo com uma forte absorção da radiação por parte de moléculas nas regiões espectrais analisadas. Os métodos desenvolvidos eliminaram a necessidade de etapas longas e laboriosas de preparo, promovendo a obtenção de resultados com qualidade analítica de forma rápida e simplificada, além de promover uma diminuição considerável do uso de reagentes químicos, sendo que foram obtidos limites de detecção baixíssimos de 0,001, 0,001 e 0,004 ng m-3 para Be, Cd e Pb, respectivamente.Em uma segunda parte, foi estudada a capacidade do HR-CS AAS em promover a determinação da razão isotópica para Li. Para isso, foram usadas soluções padrão com diferentes composições isotópicas de Li avaliando a região próxima a 670,7845 nm, onde verificou-se que apesar do instrumento não possuir resolução suficiente, foi possível apontar linhas analíticas em 670,7673 e 670,8146 nm para os isótopos7Li e 6Li, respectivamente, determinados de forma simultânea. Estas linhas foram aplicadas para a determinação da razão isotópica de Li em sedimento, sendo que os resultados apresentaram concordância com os valores certificados, e coerência com as abundâncias isotópicas naturais.<br> / Abstract : The traditional sample preparation procedures for trace elementae determination by atomic and mass spectrometry, in general, are laborious and require large release time, and can result in loss of analyte and contamination. In this context, sample preparation alternatives are important proposals. Thus, in the first part, the aim of this study was to develop methods for the determination of trace elements using extraction, slurry sampling and direct solid sampling. For extraction, a method was developed for the determination of Ba, Cd, Cr, Cu, Mn, Ni and Pb by ultrasound assisted acid extraction and analysis by ICP-MS in tobacco samples, wherein the method consisted of using mean extractor containing HNO3 0.7 mol L-1, with time of exposure to ultrasound in 30 minutes. Also, a procedure was developed for the simultaneous determination of Cr and Ti in sediment samples, performing the introduction of the samples by slurry form and analyzed by HR-CS ETAAS with optimized procedure for multivariate way. The optimization of the pyrolysis and atomization temperatures indicated the best conditions at 1100 and 2700°C, respectively, with Pt as modifier; and the preparation conditions by multivariate optimization indicated extractions using HNO3 o,4 mol L-1, HF 0,1 mol L-1, with 20 minuts in the ultrasound. Finally, methods have been developed for the determination of Be, Cd and Pb by direct solid sampling associated with HR-CS ETAAS for airborne particulate matter samples, where the methods were free of interferences, even with a strong absorption of radiation by molecules in the analyzed spectral regions. The developed methods eliminated the need for long and laborious steps of preparation, promoting the achievement of results with analytical quality, in a fast and simplified form, as well as promoting a considerable decrease in the use of chemical reagents, and have obtained very low detection limits of 0.001, 0.001 and 0.004 ng m-3 for Be, Cd and Pb, respectively.In a second part, it has been studied the HR-CS AAS ability to promote the isotopic ratio for Li. For this purpose, standard solution with different isotope compositions of Li were used, evaluating the region near 670.7845 nm, which was verified that despite the instrument do not have sufficient resolution, it was possible to identify analytical lines in 670.7670 and 670.8146 nm for the isotopes7Li and 6Li, respectively, simultaneously determined. These lines were applied to measure the isotopic ratio of Li in sediment samples, and the resultsshowed agreement with the certified values, and consistency with natural isotopic abundances.

Resumo: Os biossurfactantes são metabólitos secundários que apresentam atividade de superfície, podendo ser aplicados em diferentes processos industriais, como produção de fármacos, compostos químicos, cosméticos, biorremediação de ambientes poluídos por petróleo e derivados e recuperação terciária do petróleo. A maior vantagem destes compostos quando comparado aos surfactantes sintéticos reside na sua diversidade estrutural, baixa toxicidade e alta biodegradabilidade. Apesar das inúmeras vantagens apresentadas pelos biotensoativos, eles não são tão comercialmente utilizados devido ao alto custo de produção, uma maneira de se diminuir estes custos, seria a otimização dos compostos do meio e utilização de substratos alternativos mais baratos. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi estudar a influência de elementos traço na produção de ramnolipídios por de P. aeruginosa LBI a partir de duas fontes de carbono diferentes (uma hidrofóbica - óleo de soja - e outra hidrofílica - glicerina P.A.) Na primeira etapa do trabalho foi avaliado o perfil de produção de ramnolipídios em diferentes concentrações dos elementos traço. Em seguida, foram realizados fermentações para inferir a importância individual de cada elemento traço no cultivo. E ao final foi testada a adição de novos elementos aos ensaios, com o intuito de avaliar seus resultados quanto à mudança na cinética de produção dos biossurfactantes. O trabalho comprovou que os elementos boro, citrato, cobalto, cobre, manganês, molibdênio e zinco exercem influência na produção de ramnolipídios, sendo está, em alguns casos positiva, em outros, negativa / Abstract: The biosurfactants are secondary metabolites that exhibit surface activity and can be applied in different industrial processes such as production of pharmaceuticals, chemicals, cosmetics, bioremediation of polluted environments by oil and derivatives and tertiary recovery of oil. The greatest advantage of these compounds compared to synthetic surfactants lies in their structural diversity, low toxicity and high biodegradability. Despite the numerous advantages provided by biosurfactants, they are not commercially used due to the high cost of production, a way to reduce these costs, is the optimization of the compounds of the medium and the use of cheaper alternatives substrates. Therefore, the objective of this work was study the influence of trace elements in the rhamnolipids production by P. aeruginosa LBI from two different carbon sources (a hydrophobic - soybean oil - and a hydrophilic - glycerin P.A.). In the first stage of the study was evaluated the profile of rhamnolipids production at different concentrations of trace elements. Then, fermentations were carried out to infer the importance of each individual trace element in the culture. And at the end, were tested the addiction of new elements to the medium, to availed their changes in the kinetics of production of biosurfactants. The work confirmed that the elements boron, citrate, cobalt, copper, manganese, molybdenum and zinc influencing the production of rhamnolipids, being in some cases positively, and in others negative / Orientador: Jonas Contiero / Coorientador: Roberta Barros Lovaglio / Banca: Siddharta Georges Valadares Almeida de Oliveira Costa / Banca: Rubens Monti / Mestre

Orientador: Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-23T16:28:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Toledo_MariaAuxiliadoraAndrade_M.pdf: 2728604 bytes, checksum: 8ccfb0e128174d043cb2cd9d1462fc79 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Esta dissertação trata da avaliação da qualidade dos dados obtidos na determinação de elementos traço em silicatos, por espectrometria de fluorescência de raios X. Os critérios utilizados nesta avaliação foram, precisão (instrumental e total), exatidão e limites de detecção. São apresentados os resultados da determinação de Ba, Ce, Cr, Cu, La, Nb, Ni, Pb, Rb, Sr, Th, V, Y, Zn e Zr, tendo sido todos analisados na forma de pastilhas prensadas. A precisão instrumental foi verificada utilizando repetidas determinações em uma mesma pastilha prensada do material de referência internacional WS-E. Os dados obtidos indicam boa precisão na determinação dos elementos Rb, Sr, Y, Zr, Nb, V e Zn com coeficientes de variação inferiores a 5%. Os elementos Pb, Ni e Cu apresentaram coeficientes entre 5 e 10%. Para Ba e Cr os dados obtidos indicam menor precisão com coeficientes 13 e 20%, respectivamente. A precisão instrumental representa a maior contribuição à precisão analítica total. Para avaliar a exatidão do método, os resultados obtidos para 21 materiais de referência internacionais foram comparados com os valores apresentados na literatura. Os elementos Nb, Rb, Sr, Y, Zn e Zr apresentaram diferenças relativas menores que 5%, em relação aos valores recomendados, para a maioria das determinações. Para Ni, Cr, V e Pb apresentam diferenças relativas superiores de 10% para a maioria das determinações foram obtidas. Os limites de detecção foram obtidos a partir da sensibilidade do instrumento para as condições analíticas empregadas. Os limites de detecção (6cr) variam de 2,5 ~g g-I (Y) a 43 ~g g-I (Ba) e tendem a ser superiores a limites de detecção apresentados na literatura. Foi preparado um material de referência interno, à partir de uma amostra de basalto. Para esse material além dos elementos traço, foram também determinados os elementos maiores. As análises foram feitas através de espectrometria de raios X e de absorção atômica. A amostra preparada também foi analisada num laboratório externo, havendo boa concordância entre os resultados dos dois laboratórios para a maior parte dos elementos. Os resultados obtidos foram avaliados utilizando-se critérios de controle de qualidade. A variabilidade dos resultados analíticos foi comparada com a precisão ideal, requerida para a utilização de dados analíticos em geoquímica pura. A comparação mostrou que o coeficiente de variação obtido na determinação de Nb, Rb, Sr, Y, Zn e Zr é satisfatório. Para os demais elementos uma precisão analítica menor foi obtida / Abstract: In this work, the quality of analytical data obtained by X-ray fluorescence spectrometry, for trace elements in silicates, was evaluated. Precision (instrumental and total), accuracy and detection limits were considered. Analytical programs were prepared for the determination of the following elements: Ba, Ce, Cr, Cu, La, Nb, Ni, Pb, Rb, Sr, Th, V, Y, Zn and Zr. Instrumental precision, obtained by replicate analysis ofthe same powder pellet of a reference material is better than 5% (RSD) for Rb, Sr, Y, Zr, Nb, V and Zn. Relative standard deviation for Pb, Ni and Cu was between 5 and 10%. Ba and Cr determinations had lower precision, with RSD of 13 and 20%, respectively. Instrumental precision was the main contribution to the total analytical precision. Accuracy was evaluated by analysis of 21 international reference materials and results were compared with recommended values. Relative differences lower than 5% were obtained for Nb, Rb, Sr, Y, Zn and Zr in most reference samples. Relative differences higher than 10% were obtained for Ni, Cr, Pb and V. Detection limits were evaluated considering sensitivities for the analytical conditions employed. Detection limits ( 6cr) were between 2.5 /-1g g-I (Y) and 43 /-1g g-J (Ba) and tended to higher values than those reported in the literature. A sample of basalt was prepared for use as an in house reference material. For this sample, beside the trace elements, also major elements were determined. Analysis were made using XRFand AAS. The same sample was also analyzed in an external laboratory, and good agreement between data of both laboratories was observed for the majority of elements. The results were evaluated considering quality control criteria. The variability of data was compared with the ideal precision required for use of analytical data in pure geochemistry. The comparison showed that the relative standard deviation for Nb, Rb, Sr, Y, Zn and Zr is satisfactory. For alI other elements evaluated in this study, lower analytical precision was obtained. / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Metalogenese