Orientador: Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-23T16:28:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Toledo_MariaAuxiliadoraAndrade_M.pdf: 2728604 bytes, checksum: 8ccfb0e128174d043cb2cd9d1462fc79 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Esta dissertação trata da avaliação da qualidade dos dados obtidos na determinação de elementos traço em silicatos, por espectrometria de fluorescência de raios X. Os critérios utilizados nesta avaliação foram, precisão (instrumental e total), exatidão e limites de detecção. São apresentados os resultados da determinação de Ba, Ce, Cr, Cu, La, Nb, Ni, Pb, Rb, Sr, Th, V, Y, Zn e Zr, tendo sido todos analisados na forma de pastilhas prensadas. A precisão instrumental foi verificada utilizando repetidas determinações em uma mesma pastilha prensada do material de referência internacional WS-E. Os dados obtidos indicam boa precisão na determinação dos elementos Rb, Sr, Y, Zr, Nb, V e Zn com coeficientes de variação inferiores a 5%. Os elementos Pb, Ni e Cu apresentaram coeficientes entre 5 e 10%. Para Ba e Cr os dados obtidos indicam menor precisão com coeficientes 13 e 20%, respectivamente. A precisão instrumental representa a maior contribuição à precisão analítica total. Para avaliar a exatidão do método, os resultados obtidos para 21 materiais de referência internacionais foram comparados com os valores apresentados na literatura. Os elementos Nb, Rb, Sr, Y, Zn e Zr apresentaram diferenças relativas menores que 5%, em relação aos valores recomendados, para a maioria das determinações. Para Ni, Cr, V e Pb apresentam diferenças relativas superiores de 10% para a maioria das determinações foram obtidas. Os limites de detecção foram obtidos a partir da sensibilidade do instrumento para as condições analíticas empregadas. Os limites de detecção (6cr) variam de 2,5 ~g g-I (Y) a 43 ~g g-I (Ba) e tendem a ser superiores a limites de detecção apresentados na literatura. Foi preparado um material de referência interno, à partir de uma amostra de basalto. Para esse material além dos elementos traço, foram também determinados os elementos maiores. As análises foram feitas através de espectrometria de raios X e de absorção atômica. A amostra preparada também foi analisada num laboratório externo, havendo boa concordância entre os resultados dos dois laboratórios para a maior parte dos elementos. Os resultados obtidos foram avaliados utilizando-se critérios de controle de qualidade. A variabilidade dos resultados analíticos foi comparada com a precisão ideal, requerida para a utilização de dados analíticos em geoquímica pura. A comparação mostrou que o coeficiente de variação obtido na determinação de Nb, Rb, Sr, Y, Zn e Zr é satisfatório. Para os demais elementos uma precisão analítica menor foi obtida / Abstract: In this work, the quality of analytical data obtained by X-ray fluorescence spectrometry, for trace elements in silicates, was evaluated. Precision (instrumental and total), accuracy and detection limits were considered. Analytical programs were prepared for the determination of the following elements: Ba, Ce, Cr, Cu, La, Nb, Ni, Pb, Rb, Sr, Th, V, Y, Zn and Zr. Instrumental precision, obtained by replicate analysis ofthe same powder pellet of a reference material is better than 5% (RSD) for Rb, Sr, Y, Zr, Nb, V and Zn. Relative standard deviation for Pb, Ni and Cu was between 5 and 10%. Ba and Cr determinations had lower precision, with RSD of 13 and 20%, respectively. Instrumental precision was the main contribution to the total analytical precision. Accuracy was evaluated by analysis of 21 international reference materials and results were compared with recommended values. Relative differences lower than 5% were obtained for Nb, Rb, Sr, Y, Zn and Zr in most reference samples. Relative differences higher than 10% were obtained for Ni, Cr, Pb and V. Detection limits were evaluated considering sensitivities for the analytical conditions employed. Detection limits ( 6cr) were between 2.5 /-1g g-I (Y) and 43 /-1g g-J (Ba) and tended to higher values than those reported in the literature. A sample of basalt was prepared for use as an in house reference material. For this sample, beside the trace elements, also major elements were determined. Analysis were made using XRFand AAS. The same sample was also analyzed in an external laboratory, and good agreement between data of both laboratories was observed for the majority of elements. The results were evaluated considering quality control criteria. The variability of data was compared with the ideal precision required for use of analytical data in pure geochemistry. The comparison showed that the relative standard deviation for Nb, Rb, Sr, Y, Zn and Zr is satisfactory. For alI other elements evaluated in this study, lower analytical precision was obtained. / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Metalogenese

Orientador: Eliane Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Computação / Made available in DSpace on 2018-07-22T14:18:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Stefani_MarcioRoberto_M.pdf: 4013807 bytes, checksum: a21d289d42f7912f7ad14bfa0e5b47c9 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Uma dificuldade comum aos testes de software é o problema do oráculo: como determinar se os resultados dos testes estão corretos? O oráculo é um mecanismo que analisa os resultados dos testes com base numa referência para o comportamento do softwvare. Essa referência precisa ser a mais confiável possível. Neste trabalho foi desenvolvido um método de análise de resultados para testes de comportamento e testes por injeção de falhas por software aplicados à uma implementação de protocolo de comunicação. Para representar o comportamento do protocolo, utilizou-se um modelo baseado em máquina finita de estados estendida. Foi desenvolvido também o projeto de uma ferramenta que coloca esse método em prática. Essa ferramenta de análise de resultados deve ser incorporada ao A TIFS, um Ambiente integrado de Testes baseado em Injeção de Falhas por software. O mecanismo de análise de resultados é um analisado r de traço de execução. Um traço é um histórico da execução dos testes. Com base no modelo do comportamento e no traço de execução, o analisador de traço produz as seguintes saídas: veredictos sobre as saídas produzidas por uma implementação sob teste, diagnósticos de erros e informações sobre a ativação de mecanismos de detecção de erros e tolerância a falhas. / Abstract: A common difficulty to software testing is the oracle problem: how to determine whether or not test results are correct? The oracle is a mechanism that analyses test results by using a reference for the software behavior. This reference should be as reliable as possible. In this work, it had been developed a test result analysis method for behavior tests and software fault injection tests applied to a communication protocol implementation. To represent the protocol behavior, it had been used a model based on extended finite state machine. It had been also developed a design of a tool that puts this method into practice. This test result analysis tool will be embedded in the ATIFS, an integrated test environrnent based on software fault injection. The mechanism of test result analysis is a trace analyzer. A trace is an execution history of the tests. The following outputs are produced by the trace analyzer based on the behavior model and the trace: verdicts about the outputs produced by an implementation under test, error diagnoses, and informations about activation of the error detection and fault tolerance mechanisms. / Mestrado / Mestre em Ciência da Computação

Orientador : Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-28T19:42:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vendemiatto_MariaAparecida_M.pdf: 4921255 bytes, checksum: 8fa65f7fb2585244f582f44a3c2a5dba (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Esta dissertação propõe um método simples de controle da qualidade de resultados, na análise de silicatos por espectrometria de fluorescência de raios X, baseado na expressão de Horwitz modificada (Hc = 0,01c0,8495 qual prevê como a precisão analítica Hc varia com a concentração do analitos. A expressão foi utilizada para calcular Hc de cada valor recomendado VR dos materiais de referência utilizados para avaliar a exatidão. O intervalo VR±Hc foi tomado como limite de aceitação dos resultados analíticos. Programas de determinação de elementos maiores (Si02, TiO2, A1203, Fe203, MnO, MgO, CaO, Na20, K2O, P2Os) em discos de vidro e de traços (Ba, Ce, Cr, Cs, Cu, Ga, La, Nb, Nd, Ni, Pb, Rb, Se, Sn, Sr, Th, U, V, Y, Zn e Zr) em pastilhas prensadas foram elaborados e os resultados analíticos de nove materiais de referência foram avaliados. A adoção do intervalo VR±Hc como critério de aceitação dos resultados foi útil para identificar deficiências e erros sistemáticos na calibração do espectrômetro e corrigi-Ios. Observou-se que os resultados dos elementos maiores facilmente atendem ao intervalo VR±Hc, enquanto para os elementos-traços, os resultados nem sempre caem naquele intervalo, especialmente quando a concentração é próxima do limite de detecção. Este efeito foi atribuído aos tempos de leitura (contagens) adotados e, também, às incertezas dos valores recomendados dos materiais de referência. A precisão foi medida com a análise de dez pastilhas prensadas e dez discos de vidro de uma amostra de referência interna (BAC). Os coeficientes de variação da maior parte dos resultados encontram-se entre 0,2 e 2,6%. Adicionalmente, o método de duplicação das amostras foi usado para avaliar a contribuição de cada etapa do processo analítico à precisão total. As etapas avaliadas foram a cominuição da amostra (homogeneização do material britado, quarteamento e moagem), a preparação dos discos de vidro e pastilhas prensadas e a medida instrumental. Para a maioria dos analitos (maiores e muitos traços), a cominuição é a etapa que mais contribui à incerteza analítica total, seguida da preparação dos discos de vidro ou pastilhas prensadas. Na faixa de menor concentração, isto é, para alguns elementos-traços, a precisão instrumental é a etapa cuja contribuição é dominante em relação às demais / Abstract: This dissertation proposes a simple method for quality control of results in silicate analysis by X-ray fluorescence spectrometry, based on the modified Horwitz expression, (Hc = 0,01c0,8495 which allows to foresee the analytical precision Hc according to the analyte concentration c. The expression was used to calculate Hc of each recommended value RV of the reference materials used to evaluate the accuracy. The interval RV±Hc was taken as limits to accept the analytical results. Analytical programs for determination of major elements (SiO2, Ti_, A12O3, F_O3, MnO, MgO, CaO, Na20, K2O, P20S) in glass disks and of traces (8a, Ce, Cr, Cs, Cu, Ga, La, Nb, Nd, Ni, Pb, Rb, Sc, Sn, Sr, Th, U, V, Y, Zn e Zr) in pressed pellets were prepared and analytical results of nine reference materials were evaluated. The interval RV±Hc as criterion for acceptance of results was useful to identify deficiencies and systematic errors of the spectrometer calibration, and to correct them. It was observed that results of major elements easily fall within the interval RV±Hc, while results of trace elements sometimes exceed it, specially when concentration is close to the detection limit. This effect was attributed to the counting times adopted for analysis and, also, to the uncertainties associated to the recommended values of the reference materials. The precision was measured by analysis of ten pressed pellets and ten glass disks of an in-house reference sample (BAC). The coefficients of variation of most results were between 0.2 and 2.6%. Additionally, the method of sample duplication was used to evaluate the contribution of each stage of the analytical process to the whole precision. Sample comminution (homogenisation of crushed material, quartering and grinding), is the step that contributes mostly to the whole analytical uncertainty, followed by glass disks and pressed pellets preparation. At the low level concentration, i.e., for some trace elements, the instrumental measurement represents the dominant contribution, in comparison to the others / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências

Orientador: Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-18T23:22:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_GuilhermeGoncalvesPereiradaSilva_M.pdf: 2045815 bytes, checksum: e8ef791fcd875da45872a42710b54a97 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: A bromélia epífita Tillandsia usneoides (L.) foi utilizada para realizar um biomonitoramento atmosférico em sete locais ao longo de uma transecta que passa pelos municípios de Campinas e Paulínia. Os pontos escolhidos situam-se próximos a rodovias, indústrias e avenidas, assim como em locais mais afastados de atividades antrópicas. Amostras da planta foram introduzidas por aproximadamente dois meses em cada um locais durante cinco intervalos sequenciais, entre abril de 2009 e março de 2010. Os objetivos foram conhecer a distribuição sazonal e espacial das concentrações de elementos-traço (Al, Ba, Bi, Cd, Co, Cu, Cr, Fe, Ga, Hf, Ni, Nb, Pb, Rb, Sb, Sn, Sr, Ti, Sr, Ce, Pr, V, Y e W), estabelecer relações com dados climáticos e parâmetros de qualidade do ar e estimar as fontes a partir dos aportes medidos. Após o período de exposição, as amostras da planta foram removidas, liofilizadas e moídas. Uma alíquota foi dissolvida em meio ácido (HNO3 e HF destilados) e analisada em espectrômetro de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). O material de referência certificado de folhas de macieira NIST 1515 foi analisado para o controle da qualidade. Os resultados das concentrações obtidas de cada elemento nas amostras expostas foram normalizados em relação a amostras-controle, não expostas, para obter um Coeficiente de Enriquecimento (CE). Os maiores aportes de elementos-traço foram identificados nos meses de abril-junho/09, setembro/09-novembro/09 e janeiro/10-março/10, atribuídos à presença de maiores concentrações de material particulado e de poluentes na atmosfera, além de fatores climáticos não favoráveis a sua dispersão nesses períodos. Os menores coeficientes de enriquecimento obtidos para o período de maior pluviosidade - novembro/09-dezembro/10 - foram atribuídos à remoção parcial dos poluentes por deposição úmida. O maior aporte total foi medido no ponto CSC (Careca Sport Center), e os elementos que apresentaram maiores CE foram Al, Cr, Co, Ni, Y, W, Ce e Pr. A principal fonte para esses resultados provavelmente é a poeira do solo, e secundariamente o tráfego de veículos e emissões de indústrias próximas. No ponto FEAGRI (no campus da Unicamp) um conjunto de elementos, entre eles Ni e Co, apresentou CE relativamente elevados, e que foram atribuídos principalmente à poeira do solo local. O ponto CENTRO (centro de Campinas) apresentou os maiores CE de Ba, Sn, Cu e Sb, com aportes Pb, Cd, Bi, Al, Fe, Ga, Nb, Ti também elevados, associados principalmente ao tráfego de veículos. Nos pontos de Paulínia aportes relativamente elevados foram medidos para Ba, Sb, Bi e V e que foram associados ao tráfego e indústrias na região, incluindo as petroquímicas. Os pontos CABRAS e MSG, mais distantes de influências antrópicas, apresentaram as menores concentrações de metais poluentes em razão da distância relativa às fontes e ao posicionamento favorável quanto à direção dos ventos principais, respectivamente. Os dados obtidos sugerem que os aportes estão associados a fontes locais e ao transporte de curta distância por ventos NO, enquanto o transporte de longa distância por ventos sudeste, não foi confirmado / Abstract: The epiphytic bromeliad Tillandsia usneoides (L.) was used as biomonitor of the atmosphere at seven sites along a transect of the municipalities of Campinas and Paulinia. The selected sites are located near highways, industries and avenues, as well as in places farther away from human activities. The samples of were introduced by about two months during five sequential intervals, from April 2009 to March 2010. The goals were to know the seasonal and spatial concentrations of trace metals (Al, Ba, Bi, Cd, Co, Cu, Cr, Fe, Ga, Hf, Ni, Nb, Pb, Rb, Sb, Sn, Sr, Ti, Sr, Ce, Pr, V, Y e W), establish relationships with climatic data and parameters of air quality and estimate the sources of the deposition. After the exposure period, the plants samples were taken to the laboratory, freeze dried and ground. An aliquot was dissolved (HNO3 plus HF, purified by sub-boiling), and analyzed by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICPMS). The certified reference material Apple Leaves NIST SRM 1515 was analyzed for quality control. The measured concentrations of exposed plants were normalized against control samples of non exposed plants to obtain the coefficient of enrichment (CE). The largest inputs of traceelements were identified in April-June/09, September-November/09 and January-March/10, which are also the periods with higher concentrations of particulate matter and pollutants in atmosphere together with less favorable climatic factors to their dispersion. The lowest CE values in November/09-January/10 were attributed to the partial removal of atmospheric pollutants by wet deposition. The highest depositions was measured at CSC (Careca Sport Center) and Al, Cr, Co, Ni, Y, W, Ce e Pr showed high CE. The main sources for such results probably are soil dust, nearby traffic and industrial emissions. At FEAGRI (at Unicamp campus) a set of elements, including Co and Ni, presented relatively high CE, which were attributed mainly to dust from local soil. The site at Campinas downtown presented the highest CE of Ba, Sn, Cu and Sb, and also significant input of Pb, Cd, Bi, Al, Fe, Ga, Nb, Ti mainly due to the traffic of vehicles. At the sites in Paulínia, relatively high CE were obtained for Ba, Sb, Bi e V, which were associated to traffic and industrial sources. The sites CABRAS and MSG presented the lowest concentrations of metallic pollutants, because they are favored by the distance from anthropogenic sources and the position regarding the direction of main winds, respectively. The data suggest that the deposition of metallic elements is related to local sources and to short distance transport by NW wind, while long distance transport by SE winds was not confirmed / Mestrado / Geologia e Recursos Naturais / Mestre em Geociências

CAPES / Estudos realizados com cães apontam que dos grupos tumorais analisados, os de mama representam cerca de 25% a 50% dos tipos de tumores. Deste total, metade é considerado maligno. Apesar de representar um valor considerável de malignidade, estudos nesta área são poucos representativos e escassos na literatura. É de conhecimento que os tumores são causados por mudanças químicas e bioquímicas que ocorrem na célula. Atualmente, pesquisas são realizadas para entender o comportamento dessas alterações e por este motivo é de grande valia conhecer os elementos traço presentes nestes tecidos. Para esta finalidade a técnica mais empregada é a de ED-XRF (Fluorescência de Raios X de Dispersão de Energia), uma vez que é uma técnica analítica não destrutiva que permite determinar e quantificar a composição elementar das amostras, porém não identifica elementos com baixos números atômicos (menor que Z=10). Foram analisadas 56 amostras de tecido mamário canino benignas e malignas, fixadas em formalina a 10% tamponada e mantida à temperatura ambiente. Primeiramente para a quantificação dos elementos traço Ca, Fe, Cu e Zn foram determinadas as curvas de calibração de padrões diluídos em água, com concentrações de Ca, Fe, Cu e Zn, variando de 400 mg/kg a 35 mg/kg, de 20 mg/kg a 2 mg/kg, de 10 mg/kg a 1 mg/kg e de 100 mg/kg a 9 mg/kg, respectivamente. As medições foram submetidas à técnica de ED-XRF utilizando um tubo de raios X com ânodo de prata e técnica de exposição de 30 kV e 100uA e um tempo de exposição de 1000 segundos (incerteza ≤ 3%). O código XRMC (X-Ray Monte Carlo) foi utilizado para validação do método experimental, que tem o objetivo de simular computacionalmente as respostas esperadas para os ensaios experimentais validando assim a eficácia da metodologia. As concentrações dos elementos traço obtidas foram analisadas estatisticamente onde verificou-se uma variação significativa do elemento Zn, estando este presente em maior concentração no tecido mamário maligno do que no benigno. Este resultado pode estar relacionado à presença deste elemento nas matrizes de metaloproteinases, e em neoplasias malignas estão mais concentradas porque há característica de invasão tumoral neste tipo de neoplasia. Em outra comparação estatística pode-se verificar que os elementos traços Fe, Cu e Zn tem concentração equivalente tanto na região central do tumor tanto quanto na periferia, com exceção do Ca, este concentrando-se mais na região tumoral o que pode se dever às calcificações. Estudos nessa área são de grande potencial por permitir um melhor entendimento do processo patológico em tumores mamários caninos. / Studies with dogs show that the breast cancer represent about 25% to 50% of tumor types. Of this total, half is considered malignant. Despite representing a considerable amount of malignancy, studies in this area are few representative and scarce in the literature. It is known that tumors are caused by chemical and biochemical changes that occur in the cell. Currently, surveys are conducted to understand the behavior of these changes and for this reason, it is of great value to know the trace elements present in these tissues. For this purpose, the most common technique is to ED-XRF (X-Ray Fluorescence Energy Dispersion) since it is a non-destructive analytical technique to determine and quantify the elemental composition of the samples, although it doesn’t identify elements with low atomic numbers (less than Z= 10). Were analyzed 56 samples of canine breast tissue benign and malignant, fixed in 10% buffered formalin and kept at ambient temperature. First, for the measurement of trace elements Ca, Fe, Cu and Zn were determined standards for calibration curves diluted in water to concentrations of Ca, Fe, Cu and Zn, ranging from 400 mg/kg to 35 mg/kg, from 20 mg/kg to 2 mg/kg, from 10 mg/kg to 1 mg/kg and from 100 mg/kg to 9 mg/kg, respectively. Measurements were subjected to ED-XRF technique using an X-ray tube with silver anode and exposure technique of 30 kV and 100 uA and exposure time of 1000 seconds (uncertainty ≤ 3%). The XRMC code (X-Ray Monte Carlo) was used for validation of experimental method, which is intended to simulate by computer the expected responses for experimental tests, therefore validating the methodology efficiency. The concentrations of trace elements obtained were analyzed statistically where there was a significant variation of Zn element, the latter being present in higher concentration in malignant breast tissue than benign. This result may be related to the presence of this element in the matrix metalloproteinases, and malignant neoplasms are more concentrated because there are characteristic of tumor invasion in this type of neoplasm. In another statistical comparison it can be seen that the trace elements Fe, Cu and Zn is equivalent concentration both in the central region of the tumor as well as in the periphery, with the exception of Ca, this focusing more on the tumor region may be due to calcifications. Studies in this area are of great potential for allowing a better understanding of the disease process in canine mammary tumors.