[pt] A decomposição de sulfatos vem ganhando notoriedade pela sua capacidade de geração limpa de H2 através dos ciclos termoquímicos. O entendimento do mecanismo de decomposição é relevante para futuros planejamentos
em aplicações industriais. Além disso, a modelagem desses processos permite
obter informações acerca da energia requerida para que os mesmos ocorram.
Dentre os diferentes sistemas de reações de decomposição, observa-se que alguns deles são mais complexos do que outros, envolvendo a presença de fases
intermediárias e múltiplas reações consecutivas ou simultâneas. Portanto, o
presente trabalho se propõe a desenvolver uma metodologia para a modelagem da decomposição térmica de sistemas reacionais com diferentes níveis de
complexidade: sulfato de alumínio, alúmen de potássio, mistura de sulfatos de
alumínio e potássio, sulfato de zinco e sulfato de ferro (II). Os experimentos
foram realizados utilizando análise termogravimétrica (TG) para ter o entendimento dos diferentes estágios de decomposição, utilizando os dados obtidos
na etapa de modelagem. O modelo envolveu o uso de um conjunto de equações
diferenciais para representar cada uma das reações que ocorrem na decomposição. A estimação dos parâmetros cinéticos feita pelo método de otimização
por enxame de partículas. Os resultados indicaram que sistemas envolvendo
a decomposição do sulfato de alumínio são catalisados na presença de sulfato
de potássio. No caso do zinco, a dessulfatação do sulfato anidro ocorre em
duas etapas, com a presença de um oxissulfato como uma fase intermediária. O sulfato de ferro (II) também apresenta uma decomposição complexa ao
passar pela fase de sulfato de ferro (III) antes de ser completamento convertido em hematita. Todas as modelagens mostraram excelente ajuste aos dados
experimentais, com R2 acima de 0.98 em todos os casos. / [en] The interest over of the decomposition of sulfates has increased due
to its capacity of generating clean H2 through the thermochemical cycles.
Understanding the decomposition mechanism is relevant to future industrial
design and applications. Moreover, the modeling of these processes gives the
information needed to know how much energy is required for the occurrence
of the reactions. Among the different reaction systems, it is observed a
range of complexity, with the presence of intermediate phases, and multiple
consecutive or simultaneous reactions. Therefore, the present work proposed
to develop a modeling methodology for the thermal decomposition of sulfates
systems with different complexity levels: aluminum sulfate, potassium alum,
mixture of aluminum sulfate and potassium sulfate, zinc sulfate, and iron (II)
sulfate. The experiments were performed using thermogravimetric analysis
(TGA) to understand the decomposition stages and use the data in the
modeling step. The developed model consisted of a system of differential
equations to describe every reaction taking place in the decomposition. The
kinetic parameters estimation was made by using particle swarm optimization.
The results indicate that potassium sulfate catalyzes the decomposition of
aluminum sulfate. In the case of zinc, the desulfation of anhydrous zinc sulfate
occurs in two stages, with the presence zinc oxysulfate as an intermediate
phase. Iron (II) sulfate also shows a complex decomposition system, as it
first decomposes into iron (III) sulfate before it is completely converted into
hematite. All the modeling results displayed an excellent agreement with the
experimental data, with R2 values above 0.98 for all cases.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:puc-rio.br/oai:MAXWELL.puc-rio.br:61392 |
| Date | 24 November 2022 |
| Creators | ARTUR SERPA DE CARVALHO REGO |
| Contributors | ROGERIO NAVARRO CORREIA DE SIQUEIRA, ROGERIO NAVARRO CORREIA DE SIQUEIRA, ROGERIO NAVARRO CORREIA DE SIQUEIRA, ROGERIO NAVARRO CORREIA DE SIQUEIRA |
| Publisher | MAXWELL |
| Source Sets | PUC Rio |
| Language | English |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | TEXTO |
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