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Dissertação_Melise1.pdf: 3394917 bytes, checksum: c73c2be1b42a99b78b32ccad002526eb (MD5) / CNPq, CAPES, FAPESB e INCT / O presente estudo traz reações regiosseletivas envolvendo enaminonas e sais de tetrafluorborato
arenodiazônio como espécies eletrofílicas. Foram realizadas sínteses de enaminonas
funcionalizadas, como as azoenaminonas, e compostos dela derivados. Dessa forma, ampliamos a
quantidade de azocompostos derivados de enaminonas. As azoenaminonas são alcançadas via
reação de acoplamento de sais de tetrafluorborato de arenodiazônio no carbono α-carbonílico de
enaminonas, na presença de acetato de sódio. Baseando-se neste aspecto reacional, novas
azoenaminonas foram sintetizadas, ampliaou-se o número de compostos azo e foram aperfeiçoados
a síntese de seus derivados, os azadienos. No decorrer deste trabalho, foi possível racionalizar a
síntese multicomponente para os 1-azadienos, provenientes da acetilação de azoenaminonas
acíclicas derivadas da 4-amino-3-penten-2-ona. Foi proposta uma metodologia alternativa para a
síntese tricomponente dos azadienos descritos na literatura. Nesta metodologia, que acontece
“one-pot”, a enaminona acíclica sofre reação de acoplamento por sais de tetrafluorborato de
arenodiazônio na presença do anidrido acético como solvente. Assim, foram testados diferentes
sais de tetrafluorborato de arenodiazônio. Foram variados os padrões de substituição contidos no
anel benzênico com a presença de grupos doadores, e/ou retiradores de elétrons. O grupo azo
confere à molécula planaridade e permite que haja deslocamento de elétrons por sua estrutura,
este aspecto peculiar possibilita que estes compostos apresentem atividade óptica não linear (ONL).
A ONL pode ser mensurada utilizando cálculos teóricos semi-empíricos AM1. Uma vez apresentando
potencialidade para ONL, o composto tende a apresentar propriedades que o tornam importantes,
pois, podem ser utilizadas em tecnologias fotônicas. Dessa forma, a presença de grupos cromóforos
tende a potencializar o efeito push-pull. Tal propriedade está diretamente relacionado com a
hiperpolarizabilidade (β), propriedade que está diretamente relacionada a ONL. Com o intuito de
contribuir com azocompostos análogos, realizou-se a síntese, caracterização e estudo
solvatocrômico dos mesmos. O estudo solvatocrômico foi realizado obtendo-se espectros na região
do ultravioleta-visível, identificando as principais bandas de absorção e tipos de transições
eletrônicas envolvidas. Dessa forma, ampliação do escopo de novos azocompostos foi evidenciada,
propondo uma nova metodologia de síntese de azadienos e um estudo solvatocrômico para os
mesmos. / This report talks about regioselective reactions between enaminones and tetrafluorborate
aryldiazone salts. Functionalized synthesis of enaminones, like azoenaminones, were developed and
its derivatives compounds. The amount of azocompounds derivatives was amplified. The
azoenaminones were obtained by coupling reactions of aryldiazone salt on the enaminone’s α-
carbonyl carbon in the presence of sodium acetate. The sodium acetate, which contains on the
reaction environment, neutralizes the tetrafluorboric acid from tetrafluorborate of aryldiazone that
is produced by the reaction. Based on this reactional aspect, new azoenaminones were synthesized,
the amount of azocompounds was amplified and also the syntheses of its derivatives– azodienes
were improved. As the project was developed, was possible to rationalize the multicomponent
synthesis to 1-azadienes from a reaction of acetylation of acyclic azoenaminones derivatives from 4-
amine-3-penten-2-one. In addition to that an altenative methodology for the procedure described
by the literature for tricomponent synthesis of azodienes was proposed. In that methodology which
follows “one-pot reaction’s”, the acyclic enaminone pass through diazotization reaction starting
from a reaction between aryldiazone salt and anidride acetic as a solvent. Then, different salts of
aryldiazone tetrafluorborate were tested changing the substituition patterns that contains on the
benzenic ring in the presence of electron donor groups and/or electron withdrawing groups. The
azo group gives the molecule planarity and allows the movement of electrons happens because of
its structure. This peculiar aspect allows this compounds to have optic non linear activity (ONL). The
ONL might be measured by Photonic Technology. In the same way, the presence of chromophors
groups tends to potencialize the effect “push-pull”. This characteristic is related to
hiperpolarizability (β) which is straight related to ONL. In order to concur with analogues
azocompounds, its synthesis, characterization and solvatochromic studies were developed. The
solvatochromic studies were realized and the spectrums in gold-purple region were obtained and its
absorption bands and eletronic transitions types involved were identified. Finally, the amplification
of the scope of new azocompounds were reported and a new methodology of azodiene’s synthesis
was proposed along to the solvatochromic study.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:192.168.11:11:ri/19187 |
| Date | 28 August 2015 |
| Creators | Nascimento, Melise Lemos |
| Contributors | Cunha, Silvio do Desterro, Estevam, Idalia Helena Santos, Vitor, Mauricio Moraes |
| Publisher | Instituto de Química, Programa de Pós Graduação em Química, IQ, brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFBA, instname:Universidade Federal da Bahia, instacron:UFBA |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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