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Previous issue date: 2004 / Foram realizados cálculos de química quântica de otimização de geometria,
incluindo estados de transição, de moléculas e de complexos contendo átomos de zinco
envolvidos em reações de adição de organozinco a aldeídos por meio de catálise e
autocatálise assimétrica que apresentam elevados excessos enantioméricos.
Os resultados obtidos demonstram a necessidade da substituição do modelo
proposto na literatura para a amplificação da quiralidade na reação de adição estudada.
Particularmente, no que se refere à suposição, não corroborada neste trabalho, de que o
dímero heteroquiral (RS ou SR) é mais estável que o dímero homoquiral (RR ou SS).
As otimizações de geometria com os métodos RHF e B3LYP foram realizadas com
o programa Gaussian98. Para os cálculos semi-empíricos de otimização de geometria e
estado de transição da reação utilizou-se o programa MOPAC2000.
O método B3LYP/SDD(Zn)/6-31G mostrou-se o mais adequado para a descrição
da geometria dos compostos estudados juntamente com o método semiempírico MNDO/d.
Este último mostra-se particularmente adequado para a obtenção dos estados de transição
da reação.
A utilização de um modelo onde os dímeros formados pelos alcóxidos de zinco
atuam como catalisadores da reação foi reforçada a partir dos cálculos realizados. A partir
da substituição dos hidrogênios dos anéis pirimidinil dos dímeros por grupos doadores e
retiradores de elétrons foi possível relacionar o efeito dos substituintes com o grau de nãolinearidade
da reação
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8883 |
| Date | January 2004 |
| Creators | PONTES, Frederico José de Santana |
| Contributors | FERREIRA, Ricardo de Carvalho |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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