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Estudos dos equilibrios de orto-diaminas aromaticas com o complexo receptor binuclear upsilon-peroxo-cobalto-1,4,7,13,16,19,-hexaza-10,22-dioxaciclotetracosano e cinetica da oxidação do 1,2-diaminobenzeno

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T10:11:23Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T20:36:43Z : No. of bitstreams: 1
105508.pdf: 3147202 bytes, checksum: b5a14126a4e3157fadcac8c3504426a8 (MD5) / Estudos potenciométricos de equilibrio foram realizados para determinar o grau de associação dos substratos orto-diaminas aromáticas com o complexo binuclear de Co(II)-OBISDIEN em ausência e em presença de oxigênio. Dessa maneira, as constantes de associação obtidas para esses sistemas ternários, em presença de oxigênio, correlacionam linearmente com o pKa do substrato coordenado ao centro metálico na cavidade do complexo binuclear. Os espectros UV-VIS para o sistema µ-peroxo--Co-OBISDIEN em presença do substrato coordenado ao complexo binuclear revelam uma banda intensa de transferência de carga com um máximo de absorção próximo a 370 nm e um ombro próximo a 290 nm. Ainda, as cinéticas de degradação do complexo p-peroxo-Co-OBISDIEN em presença do 1,2-diaminobenzeno mostraram um comportamento de primeira ordem. O produto da reação, a 2,3-diaminofenazina, foi caracterizado por espectrometria de massa, RMN1H e 13C. Assim, um mecanismo para reação foi sugerido, onde a formação do complexo, µ-peroxo-µ-1,2-cliaminobenzeno-Co-OBISDIEN é um intermediário importante na oxidação do substrato.

Identiferoai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsc.br:123456789/76423
Date January 1996
CreatorsRosso, Neiva Deliberali
ContributorsUniversidade Federal de Santa Catarina, Szpoganicz, Bruno
Source SetsIBICT Brazilian ETDs
LanguagePortuguese
Detected LanguagePortuguese
Typeinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
Format111f.| il
Sourcereponame:Repositório Institucional da UFSC, instname:Universidade Federal de Santa Catarina, instacron:UFSC
Rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess

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