Ce travail concerne l'étude de nouvelles espèces germaniées tétravalentes et divalentes présentant un germanium dans un état de coordination non usuel.<br />Le premier chapitre est une mise au point bibliographique permettant de situer le thème de notre travail dans le cadre général de l'étude des fonctions divalentes >E14. Elle concerne plus particulièrement i) les espèces divalentes hétéroleptiques halogénées stabilisées par le ligand β-diiminate L2(Cl)Ge, ii) les dérivés germaniés porteurs de ligands de type “pince” O-chélatants. <br />Le deuxième chapitre, concerne les complexes Germanium(II)-tungstène [L2(X)Ge]nW(CO)6-n (L2 = NPhC(Me)CHC(Me)NPh ; n = 1, X = OTf ; n = 2, X = Cl). Des réactions de métathèse ion chlorure/ions peu coordinants (TfO-, BPh4-, PF6-) de ces complexes ont été envisagées pour accéder aux complexes cationiques de types [L2Ge]n+W(CO)6-n correspondants. Les structures de deux complexes germanium(II)-tungstène sont rapportées et analysées. Un équilibre entre une forme covalente et une forme ionique des dérivés à groupement triflate a été observé dans la pyridine.<br />Le troisième chapitre présente la synthèse et les études spectroscopiques (IR ; Masse ; RMN 1H, 13C, 17O) de composés du Germanium(IV) à ligand 2-méthoxybenzyle ArCH2GeHnΣn-3 (Ar = 2-(MeO)C6H4; n = 0 et 3, Σ = X, Me, Ph, OMe ; n = 1, Σ = X, Me, Mes, OMe, OTf ; n = 2, Σ = Cl). Ces études spectroscopiques, une théorique DFT et une étude RX de ArCH2GeH2OTf ont permis de démontrer que le ligand 2-méthoxybenzyle pouvait, dans la plupart des composés, adopter une géométrie permettant une interaction groupement méthoxyle et le centre germanié. Ce chapitre décrit également les synthèses de nouvelles espèces hétéroleptiques divalentes 2-(MeO)C6H4CH2Ge(Cl) et 5-(Cl)-2-(MeO)C6H3CH2Ge(Cl) et quelques aspects de leur réactivité. L'analyse structurelle d'un nouveau type de cluster – structure à un germanium(IV) hexacoordonné et neuf germanium(II) tricoordonnés – obtenu par hydrolyse lente du mélange ArCH2GeHCl2 et Et3GeOMe est également présentée.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:CCSD/oai:tel.archives-ouvertes.fr:tel-00195193 |
| Date | 12 December 2006 |
| Creators | Garcia Alonso, Sonia |
| Publisher | Université Paul Sabatier - Toulouse III |
| Source Sets | CCSD theses-EN-ligne, France |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | PhD thesis |
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