Ces dernières années, les recherches industielles et académiques ont connu des bouleversements sansprécédents liés à la notion de Développement Durable. Le choix des matières premières, des réactions,des procédés, et la caractérisation du produit final obligent les industriels à repenser leur mode deproduction. Ce changement peut notamment s’effectuer par « la conception de produits et de procédéschimiques permettant de réduire ou d’éliminer l’utilisation et la synthèse de leurs substancesdangereuses. » Les travaux de recherche décrits dans cette thèse s’inscrivent dans ce contexte etconcernent la mise au point de nouveaux systèmes réducteurs utilisant des hydrosiloxanes commesubstituts des hydrures d’aluminium et de bore.Dans cet objectif, plusieurs systèmes réducteurs basés sur l’utilisation du 1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane(TMDS) associé à un complexe métallique ont pu être développés au laboratoire. Selon la nature dumétal employé, les réductions sélectives de diverses fonctions organiques ont été effectuées. Ainsi, lefer (III) acétylacétonate associé au TMDS a permis la réduction de nitro aromatiques en anilinescorrespondantes ; le palladium sur charbon la synthèse d’alcoxysiloxanes à partir de cycles oxygénés,d’alcools ou de carbonyles ; les esters ont également été réduits en alcools par action d’un complexede molybdène ou de vanadium ; la réduction d’acides ainsi que la cyclisation de diacides ont pu êtreeffectuées à l’aide de tribromure d’indium et ce dernier complexe a également montré une bonneefficacité pour la réduction d’oxydes de phosphine. / In recent years, industrial and academic researches have experienced unprecedented changes related tothe concept of sustainable development. The choice of raw material, reactions, processes, andcharacterization of final products are constraining the industrials to rethink their production methods.This change can be accomplished by “the conception of chemical products and processes that reduceor eliminate the use and synthesis of hazardous materials.” The research work described in this thesisis focused on the development of new reducing systems using hydrosiloxanes as substitutes foraluminum and boron hydrides.In this context, several reducing systems based on the use of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (TMDS)associated with a metal complex have been developed in the laboratory. Depending on the metal,selective reductions of various organic functions were performed. Thus, iron (III) acetylacetonate andTMDS allowed the reduction of aromatic nitro compounds; palladium on charcoal was used for thesynthesis of alcoxysiloxanes from oxygenated rings, alcohols or carbonyl compounds; esters were alsoreduced into alcohols by the action of a molybdenum or a vanadium complex; reduction of carboxylicacids as well as the cylization of dicarboxylic acids have been carried out using indium tribromide andthe latter complex also proved efficiency for the reduction of phosphine oxides derivatives
| Identifer | oai:union.ndltd.org:theses.fr/2012LYO10222 |
| Date | 16 December 2012 |
| Creators | Pehlivan, Leyla |
| Contributors | Lyon 1, Lemaire, Marc |
| Source Sets | Dépôt national des thèses électroniques françaises |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | Electronic Thesis or Dissertation, Text, StillImage |
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