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Previous issue date: 2017-03-20 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Several methodologies has been reported to generate zinc organocalcogenolate reagents
(NOGUEIRA; ZENI; ROCHA, 2004; NOGUEIRA et al., 2003; MUGESH; DU MONT; SIES,
2001). In this work, these reagents are generated by reductive cleavage of the calcogen-calcogen
binding of the respective diorganoyl dicalcogenets using the Zn / NH4OH system.
This work describes the opening reactions of oxiraneses promoted by organocalcogenolatos of zinc
leading to a production of -hydroxyselenetos. The scope of the hydroselenation reaction was
exploited with a variety of epoxides. Alkyloxiranes with low degree of substitution, produced
hydroxyselenetos in good yields. The reactions, forming, were regioselective, with the nucleophile
phenylselenolate attacking the least impeded medium of the oxirane, suggesting an opening
mechanism type SN2.
For aryl epoxides, the hydroxyselenic products are the phenylcalcogenolate group, and have also
been subjected to a faster replacement, but regioselectivity is not complete, with signs of product
mixing. Epoxides with two aryl groups bound to the same carbon, in turn, led to the major formation
of the corresponding aldehyde, a result of the mechanism with migration of hydride. Finally, for
alkyl epoxides, but with a greater degree of substitution, the regiochemical control, led to the
formation of -hydroxyselene by the most substituted side.
The methodology was efficient and the generation of the phenylcalcogenolate anion occurred easily
within the system compared to other methods. Because the results are possible, finally, the reaction
of opening epoxides using organocalcogenolate reagents is useful in this work because of the good
regiochemical control, easy reproducibility and mild conditions employed. / Na literatura são reportadas várias metodologias para gerar os reagentes organocalcogenolatos de
zinco (NOGUEIRA; ZENI; ROCHA, 2004; NOGUEIRA et al., 2003; MUGESH; DU MONT;
SIES, 2001). Neste trabalho, estes reagentes são gerados através da clivagem redutiva da ligação
calcogênio-calcogênio dos respectivos dicalcogenetos de diorganoíla utilizando um sistema
composto por Zn/NH4OH.
Este trabalho descreve as reações de abertura de oxiranas promovidas por organocalcogenolatos de
zinco levando a produção de -hidroxiselenetos. O escopo da reação de hidroselenação foi
explorada com uma variedade de epóxidos. Alquil-oxiranas com menor grau de substituição,
produziram -hidroxiselenetos em bons rendimentos. As reações, de forma geral, foram
regioseletivas, com o nucleófilo fenilselenolato atacando o carbono menos impedido da oxirana,
sugerindo um mecanismo de abertura tipo SN2.
Para epóxidos aril substituídos, os produtos -hidroxiselenetos apresentaram o grupo
fenilcalcogenolato também ligado ao átomo menos substituído, contudo a regioseletividade não foi
completa havendo sinais de mistura de produtos. Epóxidos com dois grupos arílicos diretamente
ligados ao mesmo carbono, por sua vez, levaram a formação majoritária do correspondente aldeído,
resultado do mecanismo com migração de hidreto. Por fim, para epóxidos alquílicos, porém com
maior grau de substituição, o controle regioquímico, levou a formação do produto -
hidroxiseleneto pelo lado mais substituído.
A metodologia foi eficiente e a geração do ânion fenilcalcogenolato ocorreu de forma fácil dentro
do sistema comparado com outros métodos. Por meio dos resultados é possível concluir que a
proposta reacional de abertura de epóxidos empregando reagentes organocalcogenolatos
apresentada neste trabalho é atrativa por causa do bom controle regioquímico, fácil
reprodutibilidade e condições brandas empregadas.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.bc.ufg.br:tede/8739 |
| Date | 20 March 2017 |
| Creators | Silva, Francielle Rodrigues da |
| Contributors | Barros, Olga Soares do Rêgo, Barros, Olga Soares do Rêgo, Kato, Lucilia, Beatriz, Adilson |
| Publisher | Universidade Federal de Goiás, Programa de Pós-graduação em Química (IQ), UFG, Brasil, Instituto de Química - IQ (RG) |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFG, instname:Universidade Federal de Goiás, instacron:UFG |
| Rights | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/, info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 663693921325415158, 600, 600, 600, 600, 7826066743741197278, -8194069717282802154, 2075167498588264571 |
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