Tesis presentada a la Universidad de Chile para optar al Grado de Doctor en Química / En este trabajo se desarrolló un método voltamétrico de flujo continuo (FIA) con
electrodos serigrafiados de nanofibras de carbono (SPE-CNF) para la
determinación de dos nitro-compuestos de la famila de las 1,4-dihidropirinas
que son nifedipino (NFD) y nimodipino (NMD). Se utilizó un electrolito soporte
de 0,1 M buffer Britton-Robinson/NaCl (BR-NaCl) pH 3, donde se realizó el
estudio de los procesos de reducción y oxidación. Estas drogas contienen un
grupo nitro en su estructura en donde uno de los procesos redox, es la
reducción del grupo nitro a derivado hidroxilamínico con una alta respuesta en
corriente debido a una transferencia de 4H+ y 4e-, por lo que la técnica de
voltametría de barrido lineal (LSV) es adecuada para seguir analíticamente este
proceso, ya que presenta una muy buena correlación entre la concentración y la
corriente del proceso.
La ventaja de utlizar un sistema de flujo continuo, es que se puede ir variando el
volumen de muestra, para que la adsorción del analito en la superficie del
electrodo aumente considerablemente. Esto demostró que al ir aumentando el
volumen de muestra, aumenta el tiempo de interacción del analito sobre las
nanofibras de carbono del electrodo serigrafiado, concentrando una mayor
cantidad y aumentando la sensibilidad de la determinación, donde las mismas
nanofibras de carbono son las que hacen de un sistema de microextracción en fase sólida. Es así que para 11 mL de muestra se obtiene un límite de detección
instrumental de 2,79 μg/L para NFD.
Este método voltamétrico se aplicó en diferentes tipos de muestras reales tales
como: farmacéuticas, orina y aguas residuales, donde se obtuvieron altos % de
recuperación y desviación estándar relativa menor al 5%.
A su vez, se compararon los parámetros analíticos de este método
electroquímico con los obtenidos a través de un método cromatográfico para
esta familia de fármacos. Se utilizó la cromatografía líquida acoplada a
espectrometría de masa (UHPLC-QqLIT), utilizando previamente un método de
extracción en fase sólida (EFS) utilizando catridge Oasis-HLB. Al comparar
ambas técnicas se observa que los límites de detección son mayores en dos
orden de magnitud para el método electroquímico.
Sin embargo este método provee límite de detcciónes muchos más bajos que
los reportados por otros métodos electroquímicos, siendo a la vez, un método
más económico, más rápido, con menos procedimientos en el pretratamiento de
las muestras, y además se utiliza menos solvente que los métodos
cromatográficos, como lo es UHPLC-QqLIT / In this work, a continuous flow injection analysis (FIA) with screen printed
electrodes of carbon nanofibers (SPE-CNF) was developed for the
determination of two nitro-compounds of the family of 1,4-dihydropyrins which
are nifedipine (NFD) and nimodipine (NMD). A support electrolyte of 0.1 M
buffer Britton-Robinson/NaCl (BR-NaCl) pH 3 was used, where the reduction
and oxidation processes were studied. These drugs contain a nitro group in their
structure where one of the redox processes is the reduction of the nitro group to
hydroxylamine derivative with a high current response due to a transfer of 4H+
and 4e-, so the linear sweep voltammetry technique (LSV) is suitable to follow
this process analytically, since it presents a very good correlation between the
concentration and the current of the process.
The advantage of using a continuous flow system is that the sample volume can
be varied so that the adsorption of the analyte on the surface of the electrode
increases considerably. This demonstrated that as the sample volume
increases, the time of interaction of the analyte on the carbon nanofibers of the
electrode increases, concentrating a larger quantity and increasing the
sensitivity of the determination, where the same nanofibres of carbon are the
ones that make of a solid phase microextraction system. Thus, for a sample of
11 mL, a detection of limit of 2.79 μg/L for NFD is obtained.
This voltammetric method was applied in different types of real samples such
as: pharmaceutical, urine and aqueous matrices, where analytical parameters of low of %matrix effect, high of %recovery and the relative standard deviations of
lower than 5% were obtained.
In turn, the analytical parameters of this electrochemical method were compared
with those obtained through a chromatographic method for this family of drugs.
Liquid chromatography coupled to mass spectrometry (UHPLC-QqLIT) was
used, previously using a extraction phase solid method with catridge Oasis-HLB.
When comparing both techniques it is observed that the detection limits are two
degrees of magnitude higher for the electrochemical method. However, to be an
electrochemical method in this work, much lower values are reached than
previously reported, being a cheaper, faster method, with less procedures in
pretreatment of the samples, and also uses less solvent than the
chromatographic methods, such as UHPLC-QqLIT / Conicyt; Fondecyt
| Identifer | oai:union.ndltd.org:UCHILE/oai:repositorio.uchile.cl:2250/142470 |
| Date | January 2016 |
| Creators | Gutiérrez Rodríguez, Camila Elizabeth |
| Contributors | Squella Serrano, Juan, Richter Duk, Pablo |
| Publisher | Universidad de Chile |
| Source Sets | Universidad de Chile |
| Language | Spanish |
| Detected Language | Spanish |
| Type | Tesis |
| Rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Chile, http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/cl/ |
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