[pt] As concentrações de arsênio em óleo cru podem variar de 10
a 30 mg kg-1.
O selênio é encontrado em efluentes da indústria
petrolífera, devido a sua
presença no óleo cru, entre 0.03 - 1.4 mg.L-1 dependendo
de sua origem
geoquímica. Devido a semelhanças em suas propriedades
químicas, o arsênio
apresenta uma grande afinidade pelo enxofre, e comporta-se
de modo similar ao
selênio, seguindo o enxofre por toda a rota de refino do
petróleo, localizando-se,
principalmente, nos strippers de água ácida, local onde
ocorre a
separação/absorção do enxofre. Nesta fase do processo de
refino, onde pode
ocorrer a mais severa corrosão, estes ametais permanecem,
provavelmente,
imobilizados no fundo das torres podendo ser carreados à
Unidade de
Tratamento de Águas. Antes de serem lançadas ao meio
ambiente, estas águas
devem ser tratadas visando sua adequação a Legislação
Brasileira (CONAMA,
Res. 357/05). A eficiência de eliminação depende do
processo empregado e está
diretamente relacionada às espécies presentes nestas
águas. A Cromatografia
de Íons (CI) acoplada ao ICP-MS foi a escolha para o
desenvolvimento deste
trabalho - a especiação de arsênio e selênio em correntes
aquosas do processo
de refino. Foi alcançada uma boa resolução cromatográfica
utilizando-se coluna
de troca iônica e NaOH (0,1mol.L-1) como fase móvel e
célula supressora para a
minimização do sinal de fundo e de uma possível deposição
de sais. Os Limites
de Detecção alcançados para as espécies de arsênio foram
de 0,15 e 0,18 (mi)g.L-1
para As (III) e As (V), respectivamente. Os Limites de
Detecção para as espécies
de selênio foram de 0,04, 0,05 e 0,05 (mi)g.L-1 para Se
(IV), Se (VI) e SeCN,
respectivamente, estes resultados estabelecidos empregando-
se uma alça de
amostragem de 100 (mi)L. O conteúdo total dos elementos
estudados foi
determinado por duas técnicas analíticas, ICPMS e GFAAS e
a recuperação
cromatográfica calculada por ambos os resultados. O método
desenvolvido foi
testado em três materiais de referência certificados, BCR
713, 714 e 715, tendo
sido obtida uma concordância com os valores certificados.
Ao final, a
metodologia foi empregada em amostras de águas oriundas de
diferentes etapas
do processo de duas refinarias de petróleo. Todas amostras
provenientes da
saída das Estações de Esgoto Industrial (ETDI),
apresentavam concentração de
selênio e arsênio totais abaixo do limite estabelecido
pela Legislação Brasileira.
A metodologia proposta mostrou-se adequada para realização
de análise de
especiação de arsênio e selênio em matrizes complexas,
como as existentes nas
etapas de Craqueamento Catalítico e Unidades de Tratamento
de Águas
Residuais, assim como em amostra de interesse ambiental,
como as da Estação
de Tratamento de Efluentes Industriais. O método proposto
mostrou-se
adequado para a avaliação, monitoramento e melhor
entendimento das
transformações em unidades do processo de refino, assim
como pode contribuir
para uma adequação no tratamento de efluente. / [en] The concentrations of arsenic in oil can vary of 10 the 30
mgkg-1. The
selenium is found in effluent of the petroliferous
industry, had its presence in the
oil, between 0.03 -1,4 mg.L-1 depending on its
geochemistry origin. For chemical
reasons, arsenic shows a high affinity to sulfur, similar
as selenium, thus
following this element through the whole petroleum
refining process, reaching the
sour water strippers, where separation of sulfur from
other inorganic species
takes place. In this phase of the refining process, when
it can occur the most
severe corrosions, these ametais remain, probably,
immobilized in the deep one
of the towers being able to be carry out the Water Unit
Treatment. Before
launched to the environment, these waters must be treated
aiming at its
adequacy Brazilian Legislation (CONAMA, Res. 357/05). The
elimination
efficiency depends on the employed process and directly is
related to the species
gifts in these waters. The Ions Chromatography (CI)
coupled to the ICP-MS was
the choice for the development of this work - speciation
of arsenic and selenium
in stream watery of refining process. A good
chromatographic resolution was
reached using column of ionic exchange and NaOH (0,1mol.L-
1) as mobile phase
and cell suppressor for the minimizes the signal from the
background and a
possible deposition lens and coins in ICPMS. The reached
Limits of Detention for
the species of arsenic had been 0,15 and 0,18 (mi)g.L-1
for As (III) and As (V),
respectively. The Limits of Detention for the species of
selenium had been of
0,04, 0,05 and 0,05 (mi)g.L-1 Se (IV), Se (VI) and SeCN,
respectively, these
established results using a loop of 100 (mi)L. The total
content of the studied
elements determined by two analytical techniques, ICPMS
and GFAAS and the
chromatographic recovery calculated by both results. The
developed method was
tested in three certified reference materials, BCR 713,
714 and 715, having been
gotten an agreement with the certified values. Finally,
the methodology was
applied in the samples of different stages of the process
of two oil refineries. All
samples proceeding from effluent were below oft he limit
established for the
Brazilian Legislation. The methodology proposal revealed
adequate for
accomplishment, monitoring an speciation for arsenic and
selenium in complex
matrices, as existing in the stages of Fluid Catalytic
Cracking and the Units of
Treatment of Residual Water, as well as in an
environmental samples.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:puc-rio.br/oai:MAXWELL.puc-rio.br:7980 |
| Date | 23 March 2006 |
| Creators | GISELE BIRMAN TONIETTO |
| Contributors | JOSE MARCUS DE OLIVEIRA GODOY |
| Publisher | MAXWELL |
| Source Sets | PUC Rio |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | TEXTO |
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