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[en] EMULSION GENERATION DURING OIL PRODUCTION / [pt] GERAÇÃO DE EMULSÕES DURANTE A PRODUÇÃO DE PETRÓLEOTERESA JULIET PENA BASTIDAS 14 February 2008 (has links)
[pt] A presença de emulsões durante a produção de óleo causa
vários problemas e
traz desafios tecnológicos a serem vencidos, já que afeta
a
produtividade dos
poços, a elevação artificial, o tempo de vida dos
equipamentos e o processo
de separação do óleo produzido.
Existe incerteza em relação à origem das emulsões
geradas
durante a
produção de petróleo, podendo resultar do escoamento no
meio poroso,
do fluxo turbulento no fundo do poço, nas bombas, ou nas
instalações de
superfície. Este trabalho é focado na geração de
emulsões
no meio poroso e
em alguns aspectos das emulsões produzidas em
escoamentos
turbulentos.
Emulsões podem ser formadas no escoamento bifásico em um
meio poroso
através de diversos mecanismos. A quebra de gotas da
fase
não molhante
durante a passagem por uma garganta é um dos mecanismos
mais importantes.
Este fenômeno foi estudado em detalhe através da
visualização do
escoamento de grandes gotas de óleo suspensas em água
através de uma garganta
de poro. Foi obtido o mapeamento numa única curva das
condições
que levam à quebra de gota dentro de um capilar com
garganta. Os resultados
obtidos determinam as condições nas quais o processo de
emulsificação
ocorre em um meio poroso.
O estudo de geração de emulsões no escoamento turbulento
foi focado
no estudo do tipo de emulsão (distribuição de tamanho de
gotas e fase
externa) obtida através de mistura de óleo e água em um
misturador, em
função da concentração e propriedades das fases.
Especial
atenção é dada
às condições necessárias para a inversão da fase externa
e
formação de água
livre. Os resultados obtidos permitem conhecer a
influência das propriedades
e concentração das fases no tipo de emulsão produzida,
alem de proporcionar
ferramentas que permitem o monitoramento remoto da
morfologia das
emulsões que escoam em algum ponto específico dos
processos de produção,
desde o fundo de poço até as instalações de superfície. / [en] Emulsion formation during oil production may take place in
the flow inside
the reservoir or in the two-phase flow down hole in
production wells, and
through pipelines and valves in surface facilities.
Emulsions can cause a
number of operational problems such as tripping of
equipment in gas-oil
separations plants and high pressure drops in flow lines.
Flow conditions responsible for generation of emulsions
present at the
surface, going from porous media, turbulence down hole,
through pumps, or
in surface facilities, are uncertain, and their effects on
the drop size, are not
well understood. The present work is focused on emulsion
generation inside
reservoirs and in some aspects of the produced emulsions
in turbulent flow.
Emulsions can be formed in the two-phase flow inside a
porous media
by different mechanism. Snap-off of the non-wetting phase
drops as there
flow through pore throats is one of these mechanisms. This
phenomenon is
analyzed in this work by visualizing the flow of large oil
drops suspended
in water through a glass micro-capillary with a
constriction. The conditions
at which the snap-off occurs were mapped as a function of
the operating
parameters. The results define the conditions at which
emulsification by
snap-off occurs inside a porous media.
Study of emulsion formation in a turbulent flow was
focused on the characteristics
of the produced emulsion (external phase and diameter size
distribution)
as a function of the phase concentration and properties.
Conditions
for emulsion inversion were analyzed as a function of the
phases properties
and concentration. The results can be used to estimate the
state of emulsification as a function of process
conditions at different locations, from the
reservoir to the surface facilities.
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[en] A DECISION ANALYSIS MODEL FOR INVESTMENT IN OIL EXPLORATION AND PRODUCTION IN BRAZIL / [pt] UM MODELO DE ANÁLISE DE DECISÃO PARA INVESTIMENTO EM PROJETOS DE EXPLORAÇÃO E PRODUÇÃO DE PETRÓLEO NO BRASILROBSON DE SOUZA 28 March 2012 (has links)
[pt] O setor de exploração petrolífera tem como característica intensa
competitividade entre empresas. Por conseguinte, há a necessidade dos players
deste setor de alocar recursos financeiros (em geral escassos) entre uma série de
projetos disponíveis, que envolvem diversas incertezas de caráter econômico,
geológico e tecnológico. As buscas de oportunidades exploratórias induzem às
técnicas de análise do risco envolvido nessas oportunidades. Dentro desse
contexto, no processo decisório, existem assuntos inter-relacionados tais como: os
objetivos da empresa, as restrições orçamentárias, tolerância ao risco, etc. Em
situação de incerteza, os métodos tradicionais, baseados apenas na maximização
do valor presente líquido do projeto não fornecem informações suficientes para
uma tomada de decisão. Faz-se necessário uma abordagem que envolva diversas
técnicas para o tratamento da incerteza em tomada de decisão em projetos de
risco. Dentre essas técnicas estão a análise de sensibilidade e a simulação de
Monte Carlo, que serão utilizadas nesse trabalho para atender a essa necessidade.
Além disso, para uma melhor apresentação do objetivo proposto, foi construído
um modelo para a aplicação dos conceitos desenvolvidos nesse estudo / [en] The oil exploration industry is characterized by intense competition between
companies. Therefore, there is the need for players in this sector to allocate
resources (usually scarce) from a number of projects available, which involve
various uncertainties of an economic, geological and technological. The search for
opportunities to induce exploratory techniques for analyzing the risk involved in
these opportunities. Within this context, the decision process, there are interrelated
issues such as business objectives, budget constraints, risk tolerance, etc.
In situations of uncertainty, the traditional methods, based only on maximizing the
net present value of the project do not provide sufficient information for decision
making. It is necessary to an approach that involves various techniques for the
treatment of uncertainty in decision making in risky projects. Among these
techniques are sensitivity analysis and Monte Carlo simulation, which will be
used in this work to meet this need. In addition, for a better presentation of the
proposed objective, a model was built for the application of the concepts
developed in this study.
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[en] BORON REMOVAL FROM OIL PRODUCTION WASTEWATER AND EFFLUENTS BY ADSORPTION / [pt] REMOÇÃO DE BORO DE ÁGUAS E EFLUENTES DE PETRÓLEO POR ADSORÇÃOJAVIER PAUL MONTALVO ANDIA 18 November 2009 (has links)
[pt] A presença de boro nas águas em geral tem se incrementado de forma
contínua e paralela ao desenvolvimento industrial. Da mesma forma, os efeitos
prejudiciais aos organismos vivos tem aumentado, especialmente sobre as
plantas onde a faixa entre a deficiência e a toxicidade é muito curta. No presente
trabalho foi investigado o efeito das diferentes variáveis de operação, na cinética
e na termodinâmica de um processo de adsorção de boro com MgO a partir de
águas e efluentes gerados na produção de petróleo. Os resultados obtidos
mostram que o processo de adsorção é viável, e alcança eficiências em torno de
80% (em pH = 10; concentração de MgO-500 = 40 g.L(-1) (área superficial = 1259
m2), temperatura = 25oC, agitação =150 rpm e tempo = 60 min.). O processo é
fortemente influenciado pelo pH, e também pela área superficial (tamanho de
partícula) do adsorvente, concentração inicial do boro, salinidade da solução, e
pela a presença de outros íons na solução. A temperatura também tem um
efeito positivo no processo. A remoção de boro com MgO foi quantitativamente
avaliada usando isotermas de adsorção.. Verificou-se que o processo se ajusta
melhor à isoterma de Freundlich. A constante da isoterma de Freundlich, Kad
(mg.g(-1)) = 0,57 foi maior em comparação a outras Kad obtidas na adsorção de
boro com outros adsorventes. Finalmente, os parâmetros cinéticos e
termodinâmicos do processo calculados indicam que o processo acontece de
forma espontânea e é cineticamente bem representado por um modelo de
pseudo segunda ordem. / [en] The presence of boron in waters has increased continually and in parallel to
the industrial development. And also, the harmful effects to the organisms and
living creatures has increased as well, especially on plants, where the gap
between the deficiency and the toxicity is very short. In the present work it was
investigated the effects of different operating variables in, the kinetics and in the
thermodynamics of a process of boron adsorption with MgO from wastewaters
generated in the production of oil. The results show that the adsorption process is
feasible, and reaches efficiencies around 80%, in the following conditions: pH =
10; MgO-500 concentration = 40 g.L(-1) (surface area: 1259 m2); temperature: =
25oC; stirring = 150 rpm and time = 60 min. The process is strongly influenced by
pH, and also by the superficial adsorbent area (particle size), initial concentration
of boron, salinity of the solution, and the presence of others ions in the solution.
The temperature also has a positive effect in the process. The removal of boron
with MgO was evaluated quantitatively using adsorption isotherms. It was shown
that the process is better adjusted by the Freundlich isotherm. The constant of
the Freundlich isotherm, Kad (mg.g(-1)) = 0,57 was bigger in comparison to other
Kad gotten in the adsorption of boron with other adsorbents. Finally, the kinetic
and thermodynamic parameters of the process indicate that the process is
spontaneous, and is kinetically well represented by a pseudo second-order
model.
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[en] THE FISCAL REGIME IMPACT ON SUBSALT RESERVES DEVELOPMENT / [pt] O IMPACTO DO MARCO REGULATÓRIO SOBRE O DESENVOLVIMENTO DAS RESERVAS DO PRÉ-SALANA LUIZA SILVA DE ALVAREZ FLORES 29 June 2010 (has links)
[pt] A adoção de regimes fiscais em diversas indústrias vem sendo tema de
discussões no meio acadêmico há diversos anos. Apesar de não se chegar a
uma conclusão sobre qual regime é o mais eficiente, existe um consenso geral
de que os regimes fiscais devem ser, tanto quanto possível, neutros. Ou seja,
não devem impactar o nível de investimento e a atividade econômica devido à
sua aplicação. A questão se torna ainda mais complexa quando a indústria
analisada é a de exploração e produção de petróleo, na medida em que se trata
de uma commodity essencial para garantir a segurança e autonomia nacional e,
no caso da maior parte das reservas, com acesso restrito. No Brasil, durante
anos a indústria de petróleo sequer foi capaz de garantir a autosuficiência de
óleo do país. Mas recentemente, com a descoberta do mega campo de Tupi na
região do pré-sal, teve início uma nova era na indústria petrolífera do país. Além
do potencial de crescimento da produção de óleo nacional, surgem diversas
questões quanto ao marco regulatório a ser adotado, já que sob o ponto de vista
do governo, o objetivo do marco regulatório deve ser atrair investimentos e
capturar o retorno econômico máximo de suas reservas. Sob as atuais
circunstâncias, é provável que o governo queira aumentar sua participação sobre
a produção das reservas da região do pré-sal, entretanto é preciso analisar com
cuidado os reais benefícios de se adotar uma política mais restritiva frente aos
pesados investimentos que serão necessários para desenvolver as reservas
desta região. Este trabalho analisa cinco regimes fiscais atualmente em vigor em
diferentes países, além do atual marco regulatório brasileiro, com o objetivo de
avaliar como o país poderá reter o maior benefício econômico possível, através
da análise de diferentes cargas tributárias, seu peso sobre a atratividade dos
investimentos e o desincentivo às empresas explorarem de forma ótima as
reservas das quais adquirem concessão. / [en] The adoption of tax systems in different industries has been a discussion
subject in academic circles for several years. Although a conclusion hasn’t been
reached yet about which system is more efficient, there is a consensus that tax
systems should be neutral. In other words, the level of investment and the
economic activity shouldn’t be affected by its application. The issue becomes
even more complex when the industry being analyzed is upstream, to the extent
that it is a commodity essential to ensure national security and autonomy, which
usually has restricted access. In Brazil, for several years the oil industry wasn’t
even able to guarantee domestic oil self sufficiency, but recently, with the
discovery of huge Tupi field in the subsalt region, a new era began in the
country s oil industry. Besides the enormous potential to increase production of
domestic oil, there are several issues regarding the regulatory framework that
should be adopted, since the government’s goal for the regulatory framework
should be to attract investment and capture the maximum economic return of its
reserves. Under current circumstances, it’s very likely that the government will
consider increasing its share of the production from the subsalt region. However,
the real benefits of adopting a more restrictive policy should be carefully
analyzed, as heavy investments will be needed to develop the reserves in this
region. This paper analyzes five tax systems currently adopted in different
countries, besides the current regulatory framework in Brazil, aiming to evaluate
how the country can retain the maximum economic benefit possible, through the
analysis of different tax rates, its impact on investment attractiveness and the
disincentive of private investment in acquiring concession of great reserves.
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[en] LOCATION PROPOSAL FOR PETROLEUM PLATFORMS / [pt] PROCESSO DE LOCALIZAÇÃO DE PLATAFORMAS DE PETRÓLEOEDUARDO ESTRELLA DE SOUZA 20 October 2011 (has links)
[pt] Este trabalho descreve uma sistemática para localização de plataformas de petróleo baseado em um algoritmo de localização. Como critério principal será considerada a maximização do valor presente líquido das receitas do projeto. Devido ao elevado grau de incerteza na determinação da vazão inicial de cada poço e arbitrando-se valores de vazão para cada um dos poços de produção envolvidos, será adotado um percentual que vai estabelecer níveis mínimos e máximos de vazão, procurando corrigir possíveis erros relativos ao processo inicial de coleta e interpretação de dados. Além disso, um fator randômico será introduzido no cálculo da vazão inicial com o objetivo de aumentar a confiabilidade na determinação da possível localização da plataforma. A partir destas vazões iniciais e também das vazões ao longo do tempo de vida estabelecido para os poços, será calculado o valor presente líquido das receitas de cada poço e consequentemente o percentual de participação destes poços na proximidade com a plataforma. Este percentual representa o peso de cada poço na determinação da localização final da plataforma de petróleo. Por hipótese, a superfície do fundo do mar é semelhante a um plano, portanto não são considerados obstáculos nas ligações entre os vários poços e a plataforma. Para testar a sistemática, um problema exemplo será solucionado. / [en] This paper describes a system for locating oil rigs based on a general location algorithm. The problem consists in maximizing the net present revenue value of the project arbitrating discharge values for each of the production wells involved. Due to the high degree of uncertainty in determining the initial flow rate of each well it is assumed a percentage that will establish minimum and maximum levels of flow, trying to correct possible errors related to the initial collection and interpretation of data. In addition, a random factor is introduced when calculating the initial flow in order to increase reliability in determining the possible location of the platform. From these initial flow rates and also the flow over the lifetime established for the wells, the net present revenue value of each well and consequently the percentage of participation of these wells in proximity to the platform will be calculated. This percentage represents the weight of each well in determining the final location of the oil platform. The surface of the seabed is assumed similar to a plan, so no barriers are considered on the links between the various wells and the platform. A sample problem is solved to test the system described.
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[en] REFERENCE MODEL FOR HIGH PERFORMANCE OIL TRANSFER AND STOCKPILING / [pt] MODELO DE REFERÊNCIA PARA TRANSFERÊNCIA E ESTOCAGEM DE ALTO DESEMPENHOJULIANA GUIMARAES CARDOSO DE MELLO 10 October 2008 (has links)
[pt] Este trabalho tem como objetivo realizar um estudo de
modelagem dos processos e identificação das melhores
práticas utilizadas nas refinarias da empresa Sigma
sugerindo adaptações e melhorias nos processos da
Transferência e Estocagem. A pesquisa apresenta a
construção do Modelo de Referência de alto desempenho para
a Transferência e Estocagem bem como sua implementação
para a empresa em estudo, focando um modelo padronizado que
contenha as boas práticas defendidas pela organização e
aprovadas por todas as partes interessadas. / [en] This dissertation aims to develop a study of processes
modelling and the identification of the best practices held
by the oil refineries of Sigma Co. in order
to analyze the performance of their activities and
suggesting adaptations and improvements in Oil Transfer and
Stockpiling processes. This work presents the
high performance reference model construction for Oil
Transfer and Stockpiling and its implementation for use in
the case studied company, focusing a standard
model which contains the whole practices supported by the
organization and the sponsors departments.
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[en] IMPLEMENTATION OF A INVENTORY MANAGEMENT PROCESS IN OFFSHORE UNITS OF PRODUCTION AND STORAGE OF OIL / [pt] IMPLANTAÇÃO DE UM PROCESSO DE GESTÃO DE ESTOQUES EM UNIDADES MARÍTIMAS DE ARMAZENAGEM E ESCOAMENTO DE PETRÓLEOMARCELO TANGERINI 28 April 2014 (has links)
[pt] As perspectivas de aumento da produção nacional de petróleo, após as recentes descobertas do pólo pré-sal, e o consequente aumento do número de pontos de escoamento via modal marítimo, vêm tornando os sistemas logísticos de suprimento das refinarias nacionais e da exportação dos volumes excedentes cada vez mais complexos. Além destes aspectos, há que se considerar a curva de produção de água, que cresce ao longo da vida útil de um reservatório de petróleo, influenciando na sua qualidade. Diante deste contexto, é notória a necessidade de se criar um processo de gestão de estoques, que seja capaz de definir os seus níveis ideais, prever os estoques e a qualidade do óleo armazenado, bem como sugerir o tamanho dos lotes para a sua retirada, para suportar o processo de tomada de decisão quanto à programação de navios para o escoamento da produção, de modo a garantir a sua continuidade, atendendo às especificações de qualidade requeridas, além de considerar a análise do trade-off entre os custos do transporte marítimo e o custo de oportunidade do óleo armazenado. Este trabalho apresenta o desenvolvimento e o início da implantação de um processo de gestão de estoques na área de Exploração e Produção de uma empresa integrada do segmento de petróleo e gás, onde se observou a necessidade do desenvolvimento de um simulador para prever a qualidade e o estoque em unidades marítimas de escoamento de petróleo. Inicialmente, a maioria das variáveis de entrada no modelo será determinística, porém, recomenda-se que, no futuro, sejam incorporadas as demais aleatoriedades, de modo que o simulador seja capaz de capturar a natureza estocástica do processo e sua complexidade. / [en] The perspectives in the rise of the national production of petrol, after the recent discoveries of the pre - salt pole and consequently the rise in the number of points of drainage via maritime modal have been turning the logistics systems of supplements of the national refineries and the exports of the exceeding volumes more and more complex. Further more one must consider the curve in the production of water that rises along with the production in a living reservoir of petrol influencing in its quality. Taking this context into consideration it is notorious that it is needed to create a process of managing stocks that is able to define its ideal levels , forecast the stocks and the quality of storied oil, as well as suggesting its withdrawal to support the process of decision making related to the programming of ships for the flow of production so as to guaranty its continuity regarding the specifications of quality required besides considering the analysis of its trade off between the costs of maritime transport and the cost of the opportunity of stored oil. This paper presents the developing and the beginning of the implementation of a managing process of stock in the area of upstream of an integrated company in the gas and petrol segment where there was the necessity of development of a simulator to preview the quality and the stock in maritime unities in the flow of petrol. To begin with most of the variables of entry in the model will be determining but it is recommended that in the future all the other variables are incorporated so as the simulator is able to capture the stockiest nature of the process and its complexity.
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[en] NUMERICAL SIMULATIONLATION OF ALTERNATING WATER-EMULSION INJECTION AS AN ENHANCED OIL RECOVERY PROCESS / [pt] SIMULAÇÃO DA INJEÇÃO ALTERNADA ÁGUA-EMUSÃO COMO PROCESSO DE RECUPERAÇÃO AVANÇADA DE PETRÓLEOJOSIE RODRIGUES FERRAO QUINTELLA 04 October 2012 (has links)
[pt] A injeção de emulsão óleo-água vem sendo estudada como método de recuperação avançada, levando a um incremento no volume de óleo recuperando através de um controle de mobilidade do fluido injetado e aumento da eficiência de deslocamento de deslocamento do óleo. A aplicação deste ,étodo requer o entendimento do escoamento tanto na escala de poros como na escala de reservatórios. Neste trabalho, o efeito de emulsão no escoamento bifásico é modelado através de curvas de permeabilidades relativas que variam com a concentração de gotas da fase dispersa da emulsão. Estas curvas descrevem dois fenômenos físicos observados nestes escoamentos, o controle de mobilidade, representado pela diminuição da permeabilidade relativa da fase aquosa devido à presença de gostas, e a melhora na eficiência de deslocamento, representada pela diminuição da saturação residual da fase oleosa. O modelo proposto foi implementado em um simulador comercial (STARS-CMG) em uma geometria bi-dimensional com dois poços verticais ( injetor e produtor). A produção de óleo durante o processo de injeção alterada de água/ emulsão/ água é estudado em diversas condições do escoamento com o objetivo de analisar separadamente o mecanismo de controle de mobilidade e da melhoria do deslocamento no processo, determinando as condições ótimas de operações. Os resultados obtidos mostram que a injeção de emulsão óleo-água pode representar uma importante alternativa na produção de óleo como processo de recuperação avançada. / [en] Emulsion injection has been studied as an enhanced oil recovery method,
leading to an increase on the recovered oil volume by mobility control of injected
fluid and increase of oil displacement efficiency. The use of this method requires
understanding the flow both in pore and reservoir scales. The effect of emulsion on
the two phase flow is modeled by using relative permeability curves that vary with
the concentration of the dispersed phase of the emulsion. Those curves describe two
physical phenomena observed on these flows: control of mobility, represented by a
lower relative permeability of the aqueous phase due to the presence of droplets
and improved displacement efficiency, represented by the decrease in the residual
oil saturation. The proposed model was implemented in a commercial simulator
(STARS-CMG) in a two-dimensional geometry with two vertical wells (injector and
producer). The oil production during alternate injection of water/emulsion/water
process is studied with several flows condition with the purpose to analyze separately
the effect of mobility control and improvement of the oil displacement in the process
and finding the optimum operating conditions. The results obtained show that the
oil-water emulsion injection can represent an important alternative in oil production
as an enhanced oil recovery method.
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[en] DETERMINATION OF AS AND MN IN DIESEL, GASOLINE E NAPHTHA BY GF AAS AND OF CU, FE, NI AND V IN PETROLEUM USING SS-GF AAS / [pt] DETERMINAÇÃO DE AS E MN EM DIESEL, GASOLINA E NAFTA POR GF AAS E DE CU, FE, NI E V EM PETRÓLEO UTILIZANDO SS-GF AASGEISAMANDA PEDRINI BRANDAO 01 April 2008 (has links)
[pt] O petróleo é uma mistura complexa de hidrocarbonetos (50 a
95 por cento)
contendo traços de compostos inorgânicos (principalmente de
S, N, O e metais
pesados). Elementos traço são normalmente encontrados no
petróleo como
ocorrência natural, associados ao processo de formação.
Embora presentes apenas
em quantidades pequenas (níveis de microgramag−1 ou ng g−1), sua
determinação é de
grande importância, devido seu alto potencial de
contaminação do meio ambiente
e de interferência durante o processo de refino. Estes
elementos podem causar
corrosão nas torres de refino, envenenar catalisadores e/ou
causar reações
secundárias indesejáveis nas operações de refino. Além
disso, os metais pesados,
quando presentes nos derivados de petróleo, são
relacionados ao seu mau
desempenho, redução da sua estabilidade térmica por
catalisar reações oxidativas
e, no caso da nafta, interferência nos processos
petroquímicos. Os riscos
ambientais dependem da toxidade e da concentração de cada
elemento, bem como
a interferência no refino depende do metal e de sua
concentração. Assim, foram
estudados procedimentos rápidos, simples, exatos e precisos
para a determinação
de elementos traço em petróleo e alguns derivados pela
espectrometria de
absorção atômica com forno de grafite. Para amostras de
diesel, gasolina e nafta,
são propostos procedimentos para a determinação de As e Mn
em nível de ng
mL−1. A estabilização das amostras foi necessária e obtida
pela formação de
sistemas de três componentes, preparadas pela mistura de
volumes adequados da
amostra, do propan-1-ol e da solução aquosa de HNO3,
resultando em um meio
unifásico, indefinidamente estável. A utilização de
modificação de matriz foi
investigada. A otimização multivariada definiu a composição
ótima da
microemulsão, bem como o programa de temperatura. Os
limites de detecção nas
amostras originais para As foram 1,8, 1,2 e 1,5 ng mL−1 e
para Mn foram 0,6, 0,5
e 0,3 ng mL−1 para diesel, gasolina e nafta,
respectivamente. A exatidão dos métodos foi confirmada por
testes de recuperação e por análise de um conjunto de
amostras comerciais por procedimentos comparativos
independentes. Para
amostras de petróleo, são propostos procedimentos para a
determinação direta de
Ni, Cu, Fe e V, usando um acessório de amostragem de
sólidos, sem qualquer prétratamento
da amostra. Uma solução de Pd + Triton X-100 foi utilizada
como
modificador químico. As temperaturas de pirólise e
atomização, bem como a
massa do Pd foram definidas por otimização multivariada. Os
limites de detecção
nas condições otimizadas foram 230, 10, 200 e 800 pg de Ni,
Cu, Fe e V,
respectivamente. A exatidão dos métodos foi confirmada pela
análise de materiais
de referência certificados de petróleo, bem como por
comparação com métodos
independentes. Para todos os procedimentos propostos, a
calibração com solução
analítica aquosa foi possível. / [en] Petroleum is a complex mixture of hydrocarbons (50 to 95 percent)
and nonhydrocarbons
(mainly S, N, O and heavy metal compounds). Metallic traces
are
normally found in petroleum as naturally occurring elements
associated to the
formation process. Although present only in small amounts
(Microgram −1 or ng g−1
levels), their determination is of great interest because
of their high potential of
environmental contamination and interference in the
refining process. They may
corrode refinery equipment, poison and foul catalysts
and/or cause undesirable
side reactions in refinery operations. Moreover, heavy
metals present in petroleum
derivates such as diesel, gasoline and naphtha are related
to poor performance and
reduction of their thermal stability. Thus, fast, simple
and reliable procedures for
the determination of trace metals in petroleum and its
derivates by graphite
furnace atomic absorption spectrometry were studied. For
diesel, gasoline and
naphtha samples, procedures for the determination of As and
Mn (ng mL−1 levels)
are proposed. Sample stabilization was necessary and
achieved by the formation
of three component system prepared by mixing appropriate
volumes of the
samples, propan-1-ol and nitric acid aqueous solution,
resulting in a one-phase
medium indefinitely stable (microemulsion). The use of
matrix modification was
also investigated. Multivariate optimization defined the
optimum microemulsion
composition as well as the temperature program. The limits
of detection in the
original samples for As were 1.8, 1.2 and 1.5 ng ml−1 while
for Mn they were 0.6,
0.5 and 0.3 ng mL-1 for diesel, gasoline and naphtha,
respectively. Methods
accuracies were confirmed by recoveries tests and the
analysis of a set of
commercial samples by the proposed and independent
comparative procedures.
For petroleum samples, procedures for the direct
determination of Ni, Cu, Fe and
V using a solid sampling accessory, without any sample pre-
treatment, are
proposed. A Pd+Triton X-100 solution was used as chemical
modifier. The pyrolysis and atomization temperatures, as
well as the Pd
mass were defined by
multivariate optimization. The limits of detection at the
optimized conditions were
230, 10, 200 and 800 pg for Ni, Cu, Fe and V, respectively.
Methods` accuracies
were confirmed by the analysis of oil certified reference
materials as well as by
comparison with independent methods. For all proposed
procedures, calibration
using aqueous analytical solutions was possible.
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[en] PHYSICOCHEMICAL AGEING OF HDPE PIPES ASSIGNED TO THE TRANSPORTATION OF PETROLEUM DERIVATIVES / [pt] ENVELHECIMENTO FISICO QUÍMICO DE TUBULAÇÕES DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDADE EMPREGADAS EM REDES DE DISTRIBUIÇÃO DE DERIVADOS DE PETROLEOAMELIA ANGELICA ULLOA TORRES 14 December 2007 (has links)
[pt] As tubulações de aço carbono são amplamente usadas em
muitas redes
de distribuição de transporte de derivados de petróleo.
Estas apresentam dois
inconvenientes (corrosão e perda da pressão devido à
rugosidade interna
elevada). Porem, diversas distribuidoras tentaram
substituir as tubulações
metálicas pelos tubos poliméricos. Entre o material não
metálico, o polietileno de
alta densidade (PEAD) parece ser uma alternativa mais
viavél e econômico. Não
obstante, sua aplicação industrial tem mostrado já alguns
problemas, tais como
inchamento e microfisuras, especialmente nas linhas de
distribuição do álcool,
óleo e combustível. Assim, nossa pesquisa foi dedicada ao
estudo físico químico
do envelhecimento do PEAD em contato com derivados do
petróleo. Dois
líquidos modelos (Diesel e Marcol) foram usados para
analisar a influência da
espécie aromática e parafínica no envelhecimento do
polímero durante 150 dias
a T=20°C e 50°C. Primeiramente, fizemos a caracterização
do PEAD e dos
líquidos modelos antes do envelhecimento, para entender as
interações do
polímero-líquido. No estudo de envelhecimento, as medidas
gravimétricas com
experiências TGA fazem possível avaliar a difusão do
fluido dentro do PEAD. Os
resultados mostraram que apesar da composição aromatica, o
diesel, solubilizou
as cadeias de baixo peso molecular do polímero. Foram
realizados também
testes de fluência para investigar os efeitos
macroscópicos durante o
envelhecimento do PEAD. Para períodos muito curtos de
envelhecimento, a
flexibilidade do PEAD foi devida à sorção do fluido, para
tempos maiores de
exposição no gasoil, a plastificação do PEAD é reduzida
significativamente
devido à extração de unidades poliméricas pequenas, mesmo
na temperatura
ambiente. / [en] Carbon steel pipes are widely used for the transportation
of petroleum
derivates in many distribution networks. However, these
pipes present two
important drawbacks (corrosion, pressure loss due to high
internal roughness...)
For these reasons, several petroleum furnishers have
examined the opportunity
to substitute metallic pipes by polymeric tubes. Among the
non-metallic material,
high density polyethylene (HDPE) represent a good
alternative from a technical
and economic point of view. Nevertheless, its application
at the industrial scale
has already shown some problems such as sweeling and
microcracks especially
in lines assigned to the distribution of alcohol, oil and
fuel. Our research work was
devoted to the physicochemical study of the ageing of HDPE
samples in contact
with petroleum derivatives. Two model fluids (gasoil and
Marcol) were used to
analyse the influence of aromatic and paraffinic species
on the polymer ageing
during 150 days at different temperatures (T=20°C and 50°
C). First, we made the
characterization of the polymer and of the model fluids
before ageing for
understand the polymer-liquid interactions. In the ageing
study, the gravimetric
measurements with TGA experiments made it possible to
evaluate the fluid
diffusion inside the polymeric matrix. Important
discrepancies were shown
between gasoil and Marcol actions. In spite of its
aromatic composition, the
former was more powerful to solubilize low weight polymer
chains. Creep tests
were performed to investigate the macroscopic effects on
the ageing on the
HDPE. For very short periods of ageing time, the HDPE
flexibilization was due to
the fluid sorption. For higher exposure times in gasoil,
the HDPE plasticization is
significantly reduced because of the occurrence of the
extraction of small
polymeric units even at room temperature.
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