[pt] Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia analítica
visando determinar chumbo em querosene e em óleo
lubrificante. A voltametria de redissolução anódica com o
eletrodo de filme de bismuto (BiFE) foi empregada com a
medição do analito nas amostras realizada em meio
microemulsionado. O modo de varredura utilizado foi o de
onda quadrada (SWV) sendo o desempenho do BiFE comparado com
o desempenho observado com o uso do eletrodo de gota
pendente de mercúrio (HMDE), este tradicionalmente utilizado
nas análises voltamétricas de metais. Na
otimização da composição da microemulsão (ME) para o
querosene obtevese melhor resultado, em termos de
estabilidade e resposta analítica, com 77% de 1-propanol,
13% de fase aquosa (5% ácido nítrico concentrado e 8%
água) e 10% de amostra v/v (valores percentuais em volume).
No caso da ME para óleo lubrificante a composição otimizada
foi 80% de butanol, 10% de fase aquosa (sendo 5% de ácido
nítrico concentrado e 5% de água) e 10%
amostra dissolvida em xileno. Em ambos os casos, o ácido
nítrico serviu como fonte de eletrólitos e para a conversão
de espécies químicas metaloorgânicas de chumbo para a forma
inorgânica. Após a otimização dos parâmetros instrumentais,
os limites de detecção (3sb/a) foram estimados na
ordem de nmol L-1 independentemente do eletrodo empregado.
Testes de recuperação em material de referência certificado
(NIST 1085a) e em amostras fortificadas com Pb (tanto na
forma inorgânica quanto na metaloorgânica)
indicaram valores recuperados entre 98 e 100%. Os resultados
foram confirmados por análises das mesmas amostras por
espectrometria de absorção atômica com atomização
eletrotérmica. Foi realizado um estudo para avaliar a
magnitude das fontes de incerteza de medição voltamétrica de
chumbo e o impacto de cada uma das fontes na incerteza
combinada. Verificou-se que a contribuição relacionada com a
preparação das soluções (padrões e amostras) foi a mais
relevante, indicando a necessidade de se traçar novas
estratégias de preparação de soluções e de amostragem para a
minimização da incerteza combinada. A partir desse estudo,
mostrou-se a viabilidade do uso de meio microemulsionado na
determinação eletroanalítica de metais em frações de
petróleo mais pesadas. / [en] In the presente work, was developed an analytical method
aiming the determination of lead in kerosen and in
lubricating oil. Anodic redissolution voltammetry with a
bismuth-film electrode was employed by measuring the
analyte in the sample microemulsions. Square-wave scanning
mode (SWV) was employed and the BiFE performance was
compared to the one achieved using the static drop mercury
electrode (HDME), the later a more traditional electrode
for voltammetric analysis for metals. The optimization of
the composition of kerosene microemulsion (ME) indicated
best results, in terms of stability and analytical response,
with 77% of 1-propanol , 13% of aqueous phase (5%
concentrated nitric acid and 8% water) and 10% of sample
(percent values in volume). For the lubricating oil, the ME
composition was 80% of buthanol , 10% of aqueous phase (5%
concentrated nitric acid and 5% water) and 10% of
sample previously dissolved in xylene. In both cases, the
nitric acid played a role as a source of electrolytes and in
converting lead metallo-organic species in the
inorganic form. After the optimization of experimental
parameters, limits of detection were in the nmol L-1 range
no matter the type of electrode employed. Recovery tests in
certified reference materials (NIST 1085a) and in
lead-fortified samples (either with inorganic and
metallo-organic form) indicated recovered values between 98
and 100%. These results were confirmed by analyzing the
same samples by electrothermal atomic absorption
spectrometry. A study was also made to evaluate the
measurement uncertainty sources and magnitudes of
the voltammetric determination of lead and the impact of
each of the sources in the combined uncertainty. As a
result, the contribution of the preparation of
solutions (samples and standards) was found to be the most
relevant source of uncertainty, indicating the need for
establishing alternative strategies for such
procedures, aiming the minimization of the combined
uncertainty. This work has demonstrated the viability of
using microemulsions for eletroanalytical determination of
metals in petroleum fractions.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:puc-rio.br/oai:MAXWELL.puc-rio.br:12247 |
| Date | 25 September 2008 |
| Creators | ELIANE MONSORES MIGUEL |
| Contributors | PERCIO AUGUSTO MARDINI FARIAS |
| Publisher | MAXWELL |
| Source Sets | PUC Rio |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | TEXTO |
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