Memoria para optar al título de Químico / A partir de potenciales de óxido-reducción experimentales publicados en literatura para complejos de cobre del tipo: [Cu(L1n)(MeCN)]+ y [Cu(L2R)(Cl)]+, en los que L1n corresponde a ligantes tripodales de fórmula 3-n(2-piridilmetil)n(6-metil-2-piridilmetil)amina y L2R a ligantes bipiridínicos de tipo R-bis(2-piridilmetil)amina, donde R corresponde a diferentes sustituyentes alifáticos se obtuvieron relaciones entre el valor del potencial redox y la geometría de la esfera de coordinación del centro de cobre, caracterizada por el parámetro estructural . Los potenciales de óxido-reducción calculados utilizando la funcional BP86 y la base orbital TZVP para el átomo de cobre y TZV para el resto de los elementos reprodujeron las tendencias experimentales y mostraron una buena correlación con los valores experimentales (R2=0,94). Los valores de potencial redox para los compuestos tetracoordinados [Cu(L2R)(Cl)]+ correlacionan con el carácter tetraédrico de la conformación de la esfera de coordinación del cobre, estableciéndose una relación entre la energía del orbital HOMO de las formas reducidas y el potencial. Para los compuestos pentacoordinados [Cu(L1n)(MeCN)]+ existe una relación entre la magnitud del efecto estérico causado por la presencia de sustituyentes metilo en los anillos piridínicos y el potencial de óxido reducción. / Experimental REDOX potentials for compounds [Cu(L1n)(MeCN)]+ and [Cu(L2R)(Cl)]+, where
L1n corresponds to tripodal ligands 3n(
2‐pyridilmethyl)n(6‐methyl‐2‐pyridilmethyl)amine
and L2R is R‐bis(2‐pyridilmethyl)amine, (R corresponds to different aliphatic substituents)
were correlated with , a geometric parameter that measures the distortion of the
copper coordination sphere with respect to ideal reference shapes. Calculated redox
potentials using the BP86 functional, TZVP basis set for copper atom and TZV basis set for
light elements accounted for experimental trends and showed a good correlation with
reference data taken from published experimental measurements (R2=0.94).
Electrochemical potential values for tetracoordinate compounds [Cu(L2R)(Cl)]+ correlated
with the tetrahedral character of copper coordination sphere and the HOMO orbital
energies of the reduced forms. Pentacoordinate complexes [Cu(L2R)(Cl)]+ showed a
correlation between the magnitude of the steric effect from methyl substitution on the
pyridine rings and the redox potential
| Identifer | oai:union.ndltd.org:UCHILE/oai:repositorio.uchile.cl:2250/105296 |
| Date | January 2009 |
| Creators | Aravena Ponce, Daniel Alejandro |
| Contributors | Spodine Spiridonova, Evgenia, Venegas Yazigi, Diego, Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas, Departamento de Química Inorgánica y Analítica |
| Publisher | Universidad de Chile, CyberDocs |
| Source Sets | Universidad de Chile |
| Language | Spanish |
| Detected Language | Spanish |
| Type | Tesis |
| Rights | Aravena Ponce, Daniel Alejandro |
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