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Estudio de la síntesis y caracterización electroquímica de 1-etoxicarbonil -2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]piridinas y dihidropiridinas- 9-substituídasPardo Jiménez, Viviana Gladys January 2011 (has links)
Memoria para optar al título de Químico Farmacéutico / En la presente Memoria se hace un estudio sistemático sobre la síntesis de 9-metoxiy
9-nitro-cromenodihidropiridinas y cromenopiridinas substituídas, las cuales fueron
posteriormente caracterizadas física y electroquímicamente. Las estrategias de síntesis
fueron divididas en dos grandes grupos: 1.- Estrategias basadas en la condensación de los
aldehídos respectivos con acetoacetato de etilo o alternativamente condensaciones del
aldehído con 3-aminocrotonato de etilo. 2.- Estrategias basadas en la adición de tipo Michael
a 6-metoxi- y 6-nitro-cumarinas previamente sintetizadas. Las operaciones reales para cada
una de las estrategias propuestas fueron realizadas y descritas completamente. Los productos
obtenidos en cada etapa de reacción fueron caracterizados por su punto de fusión,
espectroscopia 1H-RMN, 13C-RMN y análisis elemental. En esta Memoria además se
demuestra que las 3-acetilcumarinas-6-substituidas no son intermediarios en la ciclación
conducente a cromeno[3,4-c]piridinas, ya que son inertes a la adición 1,4 de acetoacetato de
etilo en las condiciones de reacción empleadas. Sin embargo, podrían ser intermediarios de
reacción en la obtención de cromeno[4,3-b]piridinas.
La caracterización electroquímica fue realizada en medio no acuoso (DMF/
hexafluorofosfato de tetrabutilamonio, 0.1 M TBAHFP), usando como electrodo de trabajo
carbón vítreo (0.5 mm), electrodo de referencia Ag/AgCl y electrodo auxiliar un alambre de
platino. La asignación de los picos de reducción se basó en un estudio comparativo con
modelos en los cuales se puede asignar inequívocamente las señales redox. El anillo
lactónico de las cromeno[3,4-c]piridinas se reduce a potenciales menos negativos que los de
las respectivas cromeno[4,3-b]piridinas, lo cual puede ser explicado en base a la mayor
tensión (y reactividad) que experimenta el ciclo lactónico de las cromeno[3,4-c]piridinas. Se
demuestra también en esta Memoria que la conjugación entre el ciclo lactónico y el anillo
bencénico substituido, es indispensable para la cuasi-reversibilidad de la señal de reducción
del carbonilo lactónico. Una aplicación derivada de este estudio, nos permite diferenciar
entre los regioisómeros [3,4-c] y [4,3-b] en forma simple, rápida y eficiente / The present Thesis presents a systematic study of the synthesis of 9-methoxy- and 9-nitro
substituted chromenopyridines and chromenodihydropyridines, which were subsequently
physical and electrochemically characterized. The synthesis strategies were divided into two
groups: 1.- Strategies based on the condensation of the respective aldehydes with acetoacetic
acid ethyl ester or alternatively condensation of the aldehyde with 3-ethyl aminocrotonate.
2.- Strategies based on Michael-type addition over 9-methoxy- and 9-nitro-coumarins
previously synthesized. The actual operations for each of the proposed strategies were
completed and carefully described. The products obtained in each reaction step were
characterized by their melting points, 1H-RMN spectroscopy, 13C-RMN spectroscopy, and
elemental analysis. This Thesis also shows that 3-substituted-6-acetilcumarins are not
intermediates in the cyclization leading to chromene [3,4-c] pyridines as they are inert to the
1,4 addition of ethyl acetoacetate in the reaction conditions employed. However, they may
be reaction intermediates in the obtaining of chromene [4,3-b] pyridines.
The electrochemical characterization was carried out in non aqueous medium (DMF/
tetrabutylammonium hexafluorophosphate, 0.1 M TBAHFP) using a glassy carbon electrode
as working electrode, Ag / AgCl reference electrode and a platinum wire counter electrode.
The assignment of reduction peaks was based on a comparative study with models in which
redox signals can be assigned unambiguously. The lactone ring of the chromene [3,4-c]
pyridines is reduced at less negative potentials than the respective chromene [4,3-b]
pyridines. This fact can be explained based on the higher tension (and therefore higher
reactivity) experienced by the chromene [3,4-c] pyridines lactone ring. It is also
demonstrated in this Thesis that the conjugation between the lactone and the substituted
benzene ring is essential for the quasi-reversibility of the signal reduction of the carbonylic
lactone. An application resulting from this study allows us to distinguish between
regioisomers [3.4-c] and [4.3-b] with a simple, fast and efficient method
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Síntesis, caraterización física y electroquímica de nuevas cromeno[3,4-c]dihidropiridinas y piridinasPérez Cruz, Karina Angélica January 2010 (has links)
La presente memoria da cuenta de la síntesis, caracterización física y electroquímica de
cuatro nuevos compuestos: 1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-
c]dihidropiridina; 1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]piridina; 9-
bromo-1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]dihidropiridina y 9-
bromo-1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]piridina.
Para la caracterización física de los compuestos se utilizó Espectroscopía 1
H RMN y 13C
RMN, Espectroscopía IR, Análisis Elemental, determinación de punto de fusión. Para la
caracterización electroquímica en medio aprótico (N,N-Dimetilformamida + 0,1 M
tetrabutilamonio hexafluorofosfato) se empleó Voltamperometría de Pulso Diferencial
(VPD), Voltamperometría Cíclica (VC) y Cronoamperometría (CA).
Por VPD las dos dihidropiridinas sintetizadas exhibieron una señal anódica con un
potencial de pico (Epa) de alrededor de 1 V en ambos casos. A potenciales negativos se
observaron tres señales de reducción con potenciales de pico (Epc) de -1,304 V,
-1,476 V y -2,344 V, respectivamente. En el caso del compuesto bromado éstos se
desplazan notablemente hacia potenciales menos negativos respecto del producto no
sustituido. Las cromeno-piridinas presentaron tres señales para la piridina no sustituida
y cinco en el caso de la piridina bromada. En este último compuesto, las señales de
reducción se desplazaron hacia potenciales menos catódicos.
Los experimentos cronoamperométricos permitieron determinar el número de electrones
correspondientes al primer pico de reducción de la cromeno-piridina no sustituida,
obteniéndose un valor de 1-electrón. Para el primer y segundo pico, los electrones
involucrados en la reducción de la cromeno-piridina bromada fueron 2-electrones y 1-
electrón, respectivamente.
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En conclusión, el bromo produjo un cambio significativo en los potenciales de
reducción, esto es, el proceso de reducción resultó más fácil.
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Sobre o emprego da 4-aminopiridina, 3.4-diaminopiridina e da neostigmina como antagonista de curare : estudo comparativoPoterio, Gloria Maria Braga, 1941- 15 July 2018 (has links)
Orientador : Oswaldo Vital Brazil / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciencias Medicas / Made available in DSpace on 2018-07-15T14:32:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1981 / Resumo: Os efeitos sobre a junção neuromuscular da 4-aminopiridina ( 1; 5 e 25 ug/ml), da 3.4-diaminopiridina ( 1; 5 e 25 ug/ml ) bem como das associações dessas drogas com a neostigmina, foram estudadas em preparações, nervo frênico-diafragma de ratos, não curarizadas (Grupo I) e em preparaçoes curarizadas pela d-tubocurarina (2 ug/ml). (Grupo II) Nos dois grupos as preparações foram submetidas a estimulação indireta com pulsos de baixa freqüência (0,1Hz ) ou freqüências elevadas ( 2,5; 5 ... 50 Hz ). Nas preparações não curarizadas submetidas à estímulos supramaximais de baixa freqüência foi constatado que: 1) as aminopiridinas e a neostigmina determinam aumentos das respostas dos diafragmas na dependência da dose e do tempo; 2) as associações tanto da 4-aminopiridina coroo da 3.4-diaminopiridina com a neostigmina, produzem aumentos das tensões dos diafragmas maiores do que aqueles obtidos quando as drogas foram empregadas isoladamente, demonstrando potencialização dos efeitos sobre a junção neuromuscular. As aminopiridinas antagonizaram totalmente o bloqueio produzido pela d-tubocurarina quando foram empregados estímulos de baixa freqüência,mas não se mostraram eficazes quando foram usados impulsos de freqüência acima de 5 Hz. A associação com a neostigmina sempre melhorou a transmissão neuromuscular a impulsos de freqüências elevadas. Os estudos dos efeitos sobre a pressão arterial, freqüência cardíaca, sistema nervoso central e ainda do efeito antagonista de curare das diferentes drogas e associações foram realizados em cães anestesiados com o halotano, na quais a cu rarização foi obtida com pancurônio (0,04 mg/Kg de peso). A avaliação da função neuromuscular foi realizada aos 10 e aos 20 minutos após a injeção da droga anticurare ut!zando~se as respostas, do músculo tíbial anterior, a estímulos indiretos de baixa freqüência, a capacidade de manter o tétano obtido com pulsos de 50 Hz de freqüência durante 5 segundos, a presença ou não de facilitação pós te.tânica. Observamos que nas doses estudadas:l) somente a 4-a....minopiridina ocasionou estimulação do sistema nervoso central; 2) as aminopiridinas não antagonizaram eficazmente o bloqueio a influxos de 50 Hz, embora, as maiores doses tivessem antagonizado totaPffiente o bloqueio a influxos de baixa freqüência 3) a associação da 3.4-diaminopiridina ( 0,1 mg/Kg de peso) com a neostigmina C 0,025 mg/Kg de peso) antagonizou eficazmente o bloqueio a influxos de freqüência elevada demonstrando umr potencialização de efeitos sobre a junção neuromusular 4) não foram observadas alterações da pressão arteriàlda freqüência ou do ritmo cardíacos com uso desta associação. Os resultados desta pesquisa sugerem que o emprego da associação da 3.4-diaminopiridina com a neostigmina como antagonista de curare pode ser yantajoso naquelas condições clínicas onde devem ser evitados os efeitos da neostigmina e/ou da atropina sobre o coração / Abstract: The effects ot 4-aminopyridine (1; 5 e 25 ug/ml), 3.4-diaminopyridine (1; 5 and 25 ug/ml) as well as the association of the drugs with neostigmine, were investigated using the noncurarized rat's phrenic nerve-hemidiaphragm preparations and d-tubocurarine-blocked preparations. The preparations were treated by two different procedures; indirect estimulation by low frequency (0.1 Hz) and stimulation at higher frequencies (2.5; 5; 10; 50 Hz). In the noncurarized preparations submitted to stimuli of low frequency it was found that: 1) the aminopyricines and neostigmine produced an augmentation of maximal twitch height which depends on concentration and time; 2) the association of both pyridines with neostigmine produce increases in the diaphragm twitch tension which were larger than those ob tained when the drugs were used without neostigmine demonstrating a potetiation of effects The aminopyridines reversed a 80 % d-tubocurarine block of twitches elicited by indirect stimulation,but they were not found to be effective when stimuli above 5 Hz of frequency were used. Association with neostigmine enhanced antagonism baminopyridines in a dose-dependent manner. Studies of the effects on arterial pressure, cardiac frequency, central nervous system and also the antagonist effect of pancuronium-induced neuromuscular blockade of difterent drugs and associations were carried out in halothane anesthetized dogs. Using the responses of the anterior tibial muscle tp low frequency stimuli, the capacity to mantain the tetanus obtained with stímuli of 50 Hz during 5 seconds and posttetanic facilitation, the evaluation of neuromuscular functions, was done at 10 and 20 minutes after the injection of anticurare drug. It was observed that for the doses studied: 1) only 4-aminopyridine caused stímulation of the central nervous systemi 21 the aminopyridines do not efficiently antagonize the blockade to the influxes created by 50 Hz although large doses have totally antagonized the blockade of low frequeney influxeSi 3) the association of 3.4-diaminopy;ridine (0,1 mg/Kg ) -with neostigmine ( 0.025 mg/Kg) efficiently antagonized the neuromuscular block to influxes caused by elevated frequency siímulation demostrating a potentiation of effects on neuromuscular junctions; 4) there were not observed alterations in arterial pressure, in cardiac frequency or with the use of this association. The results of this research suggest that the use of the 3.4-díaminopyridine - neostigmine association as an antaqonist of curare, can be advantageous in those clinical conditions where the effects of neostigmine and/or atropine on the heart must be avoided / Doutorado / Doutor em Ciências Médicas
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Estudo exploratorio das reações de clivagem de sais de piridinio com reagentes nucleofilicos : contribuição ao estudo das reações de piridinioMaar, Juergen Heinrich 17 July 2018 (has links)
Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T04:52:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1976 / Mestrado
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Sintese : estrutura e reatividade de sais derivados de N-aminopiridinio e rearranjo (3,3) em sais de N-(aril) N-(metanosulfonilamino) peridinoSiani, Antonio Carlos 17 July 2018 (has links)
Orientadores : R. A. Abramovitch, Joseph Miller / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T21:03:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1987 / Doutorado
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Transporte de Ca+t por mitocondria : caracteristicas do efluxo induzido pelo estado oxidado dos nucleotideos de piridina mitocondriaisVercesi, Anibal Eugenio, 1946- 20 July 2018 (has links)
Tese (livre docencia) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-20T06:50:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1982 / Resumo: O efluxo de 'CA POT. 2+' mitocondrial é estimulado pelo estado oxidado de NADP mitocondrial. Em mitocondria não energizada uma completa oxidação de NAD e NADP pode ser induzida por oxaloacetato ou acetoacetato enquanto que em mitocondria energizada estes substratos oxidam exclusivamente NAD. Esta diferença deve-se ao efeito do potencial protônico de membrana gerado pela respiração ou hidrólise de ATP sobre a constante de equilíbrio da reação catalizada pela enzima NAD(P)-transidrogenase. No último caso o efluxo de 'CA POT. 2+' não é estimulado pelos referidos oxidantes. O efluxo de 'CA POT. 2+' mitocondrial induzido por 'NADP POT. +' é necessariamente associado ao efluxo de 'MG POT. 2+' e nucleotídeos de adenina endógenos mediado pelo transportador especifico uma vez que "bongkrekato", inibidor especifico deste transportador, inibe tanto o efluxo de nucleotídeos de adenina como de 'CA POT. 2+'. A diminuição no título de grupamentos -SH de membrana mitocondrial que acompanha a oxidação de NADP, bem como a similaridade entre as características do efluxo de 'CA POT. 2+' induzida por 'NADP POT. +' e diamida (oxidante de grupos -SH) indicam o envolvimento destes no mecanismo. Ambos, oxidação de NADP e diamida induzem aumento de pequena amplitude no volume mitocondrial que também é sensível a "bongkrekato". Estes resultados indicam que o efluxo de 'CA POT. 2+' mitocondrial induzido por 'NADP POT. +' está associado a alterações conformacionais da mitocondria resultantes da oxidação de grupamentos -SH da membrana em equilíbrio de óxido-redução com NADP através do sistema enzimático glutationa redutase/glutationa peroxidase / Abstract: Mitochondrial 'CA POT. 2+' -efflux is stimulated by the oxidized state of mitochondrial NADP. In deenergized mitochondria either oxaloacetate or acetoacetate can induce a full oxidation of both NAD and NADP whereas in energized mitochondria these substrates oxidize NAD only. This difference is due to the effect of the membrane pH gradiente generated by respiration or ATP hydrolysis on the energy-linked NAD(P)-transhydrogenase reaction. When mitochondria are energized 'CA POT. 2+' efflux is not stimulated by oxaloacetate or acetoacetate. The mitochondrial 'CA POT. 2+' efflux induced by 'NADP POT. +' is associated to the efflux of 'MG POT. 2+' and adenine nucleotides through the adenine nucleotides translocase since the specific inhibition of this enzyme by bongkrekate blocks both adenine nucleotides and 'CA POT. 2+' efflux. The decrease in the titer of membrane bound -SH groups following NADP oxidation as well as the similarity between the characteristics of 'CA POT. 2+' efflux induced by 'NADP POT. +' and diamide (-SH oxidant) indicates the participation of thiol groups in this rnechanism. Both, NADP oxidation and diamide induce bongkrekate-sensitive low amplitude mitochondrial swelling. These results indicate that the 'NADP POT. +' -induced 'CA POT. 2+' efflux from mitochondria is correlated to mitochondrial configuration transition induced by the oxidation of membrane bound -SH groups in redox equilibrium with mitochondrial NADP through the reactions catalyzed by the enzymes glutathione reductase and glutathione peroxidase / Tese (livre docencia) - Univer / Livre Docente em Biologia Funcional e Molecular
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Evaluación química biológica de derivados bis [1,2,3] triazolo [1,5alfa] piridin cetonas, como agentes antichagásicosLapier, Michel January 2015 (has links)
Doctor en Química / La tripanosomiasis americana o enfermedad de Chagas, provocada por Trypanosoma cruzi, presenta un problema de salud pública en Latino América, abarcando cerca de 21 países. El proceso de globalización ha llevado a que la enfermedad se propague a otras áreas no endémicas, convirtiéndola en un problema de salud global.
Para el tratamiento de la enfermedad de Chagas se han utilizado drogas como nifurtimox y benznidazol, estas a pesar de tener cierta eficacia en la etapa aguda son ineficaces en la erradicación del parásito. Es por ello, que se han investigado nuevas alternativas farmacológicas, entre ellas drogas antifúngicas, principalmente derivados azólicos, los cuales han demostrado un potente efecto antiparasitario in vitro e in vivo.
En este trabajo se propone una nueva serie de moléculas triazólicas, conocidas como [1,2,3] triazolo piridinas cetónicas. Las características más importantes de este grupo son la estructura triazólica y la presencia de grupos carbonilos los cuales se proponen como responsables del mecanismo antiparasitario, a través de la generación de especies reactivas de oxígeno y/o la inhibición de la biosíntesis de ergosterol.
Para evaluar las propiedades fisicoquímicas de esta familia, se determinó el mecanismo de reducción y se caracterizó las especies generadas en esta reducción mediante voltametría cíclica y por espectrometría de resonancia de espín electrónico, en donde se encontró la formación de una especie radicalaria, capaz de deslocalizarse a través de los grupos cetopiridinas y estabilizarse por resonancia.
Para relacionar la formación de esta especie radicalaria y la actividad biológica, se estudió y comparó la viabilidad celular en T. cruzi y en células de mamífero, siendo el compuesto 4 como el mejor candidato anti-T. cruzi. Por otro lado, los derivados 7 y 9 fueron los únicos de la serie que mostraron efectos citotóxicos en células de mamífero.
También se evaluó la formación de especies radicalarias en el parásito y en células de mamífero y se encontró la generación de radical hidroxilo se generaban en ambos sistemas celulares. Sin embargo, la baja concentración de esta especie es incapaz de producir un efecto tóxico en el parásito, por lo cual hemos descartado el estrés oxidativo como principal mecanismo antichagásico.
Como segundo posible mecanismo estudiamos la inhibición de la biosíntesis de esterol, dado que la presencia de un grupo triazólico sería capaz de inhibir la enzima CYP51. Realizamos ensayos por espectroscopia de masas para evaluar los niveles de los esteroles que participan en la biosíntesis de ergosterol. Nuevamente, encontramos que el compuesto 4 es capaz de afectar la biosíntesis de ergosterol en la etapa catabolizada por la enzima CYP51, observándose un aumento en el sustrato de la enzima (lanosterol) y una disminución de su producto (ergosterol), este efecto se observa después de 72 horas de exposición al compuesto.
Finalmente, a partir de los resultados obtenidos, se diseñó de manera racional una nueva serie de derivados de triazolo piridinas, cuyas características incluyen la presencia del núcleo [1,2,3] triazolo [1,5-α] piridina y distintas variaciones en las posiciones 3 y 7 de esta estructura, con estas modificaciones en estudios posteriores se pretende mejorar el efecto antichagásico de la serie triazolo piridinas / American trypanosomiasis or Chagas disease, caused by Trypanosoma cruzi, presents a public health issue In Latin America, covering about 21 countries. The globalization process has led to the disease spreading to other non-endemic areas, becoming this disease in a global threat.
For the treatment of Chagas disease have been used drugs such as nifurtimox and benznidazole. Although these drugs have some efficacy in the acute stage, are ineffective in eradicating the parasite. For this reason, have been investigated new pharmacological alternatives, including antifungal drugs, mainly azole derivatives, which have demonstrated a potent anti-parasitic effect in vitro and in vivo.
This work presents a new series of triazolic molecules, known as [1,2,3] triazolo pyridines ketones. The most important features of this group are the triazolic structure and the presence of ketone groups which are proposed as responsible for the antichagasic mechanism, via the generation of reactive oxygen species and/or inhibiting ergosterol biosynthesis.
To evaluate the physicochemical properties of this family, the reduction mechanism, and the reduction species generated, were determined by cyclic voltammetry spectrometry and electron spin resonance. We found the formation of a radical species which was able to delocalize among the keto-pyridines groups and stabilize by resonance.
To relate the formation of this radical species with the biological activity, cell viability was studied and compared in T. cruzi and mammalian cells. The compound 4 was identified as the best anti-T. cruzi candidate. On the other hand, derivatives 7 and 9 were the only that showed cytotoxic effects on mammalian cells.
Radical species generation in the parasite and in mammalian cells was then evaluated. The generation of toxic species such as the hydroxyl radical was detected in both cell systems. However, the low concentration of this species was unable to produce a toxic effect on the parasite, so we have ruled out the formation of oxidative stress as the main antichagasic mechanism.
In addition, we studied the inhibition of the sterol biosynthesis, since the presence of a triazole group that would be capable of inhibiting the enzyme CYP51. We assessed the levels of the sterols involved in ergosterol biosynthesis by mass spectroscopy. The compound 4 was capable of affect the biosynthesis of ergosterol by inhibition of the enzyme CYP51, increasing the enzyme substrate (lanosterol) and decreasing its product (ergosterol). This effect was observed at 72 hours after exposure of the coumpounds.
Finally from the results, was rationally designed a new series of triazolo pyridines derivatives, whose features include the presence of the [1,2,3] triazolo [1,5-α] pyridine nucleus and several variations in the positions 3 and 7 of this structure, these modifications are intended to improve the effect of antichagasic series triazolo pyridines / Conicyt
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Estudos quantitativos de substituição nucleofilica aromatica de piridazinasCito, Antonia Maria das Graças de Carvalho 14 July 2018 (has links)
Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T08:26:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1979 / Mestrado
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Novos sensores quimicos preparados com silica gel modificada com o ion piridinioPrado, Lilian de Lourdes Lorencetti 20 July 2018 (has links)
Orientador: Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T07:18:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1995 / Doutorado
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Síntesis, caraterización física, electroquímica y reactividad de nuevas cromenopiridinasVega Retter, Christián January 2007 (has links)
En la presente Memoria se describe la síntesis de cuatro nuevas cromeno[3,4-
c]piridinas 7,8,9-hidroxi-substituidas y su caracterización electroquímica en medio no
acuoso. Las cromeno-piridinas sintetizadas fueron: 1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5Hcromeno[3,4-c]piridina,
1-etoxicarbonil-7-hidroxi-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-
c]piridina, 1-etoxicarbonil-8-hidroxi-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]piridina, 1-
etoxicarbonil-9-hidroxi-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]piridina.
La síntesis de las cromeno[3,4-c]piridinas fue realizada a través de un nuevo
procedimiento en una sola etapa (“one-pot synthesis”). La síntesis contempla la reacción
entre 3-etil aminocrotonato y el respectivo salicilaldehído en ácido acético glacial. El
rendimiento promedio de los compuestos fue de un 39%, lo cual es mejor que los
rendimientos totales de síntesis de compuestos semejantes descritos hasta este momento en
la literatura para este tipo de compuestos.
La caracterización electroquímica se realizó en medio no acuoso (DMF + 0.1 M de
hexafluorofosfato de tetrabutilamonio) y como electrodo de trabajo se utilizó un electrodo
de carbón vítreo. Al estudiar los compuestos en la rama anódica se encontró una sola señal
irreversible para tres de los compuestos en estudio, la que correspondió a la oxidación del
grupo hidroxilo de las posiciones 7-, 8- y 9- del anillo cromeno. Esto fue confirmado por la
electro-inactividad del compuesto que carece del grupo hidroxilo en su estructura. A partir
de los gráficos de log ip versus log v, se concluye que el proceso de oxidación es controlado
por difusión.
A partir de los estudios sobre el efecto de la adición de una base sobre la señal
electroquímica (hidróxido de tetrabutilamonio) se concluye que es posible separar las
señales tanto ionizadas como no-ionizadas del grupo hidroxilo de las cromeno-piridinas.
Finalmente, también se estudió la reducción de estos compuestos sobre carbón
vítreo. En términos generales, los compuestos exhibieron cuatro señales de reducción bien
definidas entre -1.590 mV y -2.760 mV. Sin embargo, el compuesto 8-hidroxi-cromenopiridina
exhibió sólo tres señales. Los estudios por voltametría cíclica mostraron que la
señal menos catódica es de tipo reversible, mientras las restantes fueron de carácter
irreversible.
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