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Contribuição ao estudo dos efeitos de ativação de N-oxidos nas reações de substituição nucleofilica aromatica

Lopes, José Arimatéia Dantas 14 July 2018 (has links)
Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T12:53:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lopes_JoseArimateiaDantas_M.pdf: 2979369 bytes, checksum: c893ac385cc1800400372ca7cb3628cc (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Em nossos estudos destacamos as mudanças-algumas bruscas-na nucleofilicidade relativa de PhS¨, MeO¨, OH¨, (NH2)2C=NH e N3¨ frente a substratos homo e heteroaromáticos. Embora a ordem de reatividade destes nucleófilos junto a estes sistemas, exemplificados, respectivamente, por 1-cloro-2,4-dinitrobenzeno e 4-cloropiridina-1-óxido, não sofra alteração, ocorrem significativas mudanças em suas reatividades relativas. Por exemplo, a 50°, as razões Nu/MeO¨ para PhS¨ em MeOH; MeO¨ em MeOH: Guanidina em EtOH; OH¨ em dioxano-água (60. 40,v/v) e N3 em MeOH, são: 2,535.10; 1,000 10°; 4,236.10 ; 2,594.10 e 1,875.10 nas reações com 1-cloro-2,4-dinitrobenzeno e 2,264.10°; 1,000.10°; 9,635.10; 5,232.10 e 1,623.10 nas reações com 4-cloropiridina-1-óxido. Para explicarmos estas alterações, encontramos suporte, principalmente, nas diferenças de distribuição de densidade eletrônica dos intermediários para os dois sistemas. Nos estudos com 2-cloropiridina-1-óxido, constatamos por parte deste substrato, um comportamento similar ao da 4-cloropiridina-1-óxido e dispensamos os mesmos comentários na interpretação da alterações das mobilidades relativas dos nucleófilos. Com a 4-nitropiridina-1-óxido, nossos estudos, permitiram a verificação de: (a) Uma maior mobilidade do NO2 relativa ao Cl, comparada ao que ocorre no sistema homocíclico; (b) Uma maior ativação da função N-óxido relativa ao grupo nitro, tendo-se o próprio grupo nitro como grupo nucleofugitivo; (c) E uma maior reatividade do metóxido em metanol relativo ao hidróxido em dioxano-água (60:40,v/v),no sistema heteroaromático. / Abstract: Our studies demostrate and give prominence to the changes some large in the relative nucleophilicity of PhS¨, MeO, OH¨, (NH2)2C=NH e N3¨ in their reactions until aromatic homo- as compared with hetero-cyclic compounds. We shaw however that the order of reactivity of these nucleophiles is the same in both systems, exemplified by 1-chloro-2,4-dinitrobenzene and 4-chloropyridine-1-oxide. At 50°, for example, we shaw that the ratios with 1-chloro-2,4-dinitrobenzene which are 2,535 x 10 with PhS¨/MeOH; 1,000 for MeO¨/MeOH; 4,236 x 10 with guanidine/ 2,594 x 10 with OH¨ / Dioxane-water (60:40 v/v); and 1,875 10 with N3¨/MeOH change to 2,264 x 10°; 1,000; 9,635 10 ; 5,232 x 10 and 1,623 x 10respectively in the reactions with 4-chloro-pyridine-1-oxide. We ascribe as the pricipal reason for the changes, the differences in electron density distribuition in the intermediates of the two systems. Our studies with 2-chloropiridine-1-oxide shaw that it behaves very like the 4-chloro compound, and we explain the results in the same way. With 4-nitropyridine-1-oxide our studies shaw: (a) The greater relativa mobility af NO2, campared with Cl, in the hetero-cyclic system; (b) The greater activating power of the N-oxide function than the nitro group, in desplacement of the nitro group. (c) The greater relative reactivity of OMe¨/MeOH compared with OH¨/dioxane-water (60:40, v/v) in the hetero- aromatic system. / Mestrado
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Caracterização bioquímico-molecular de cepas de Saccharomyces cerevisiae isoladas e selecionadas para a produção de cachaça com ênfase na produção de compostos aromatizantes.

Souza, Anderson Proust Gonçalves de January 2010 (has links)
Programa de Pós-Graduação em Ciências Biológicas. Núcleo de Pesquisas em Ciências Biológicas, Pró-Reitoria de Pesquisa de Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Marise Leite (marise_mg@yahoo.com.br) on 2016-05-04T14:34:29Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 21267 bytes, checksum: 73e23c2acaaf13389e092bd813e3223d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoBioquímicoMolecular.pdf: 4577504 bytes, checksum: f8d6dc80e63bda88bf31b5ac506eb7e2 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2016-05-04T14:36:33Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 21267 bytes, checksum: 73e23c2acaaf13389e092bd813e3223d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoBioquímicoMolecular.pdf: 4577504 bytes, checksum: f8d6dc80e63bda88bf31b5ac506eb7e2 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-04T14:36:33Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 21267 bytes, checksum: 73e23c2acaaf13389e092bd813e3223d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoBioquímicoMolecular.pdf: 4577504 bytes, checksum: f8d6dc80e63bda88bf31b5ac506eb7e2 (MD5) Previous issue date: 2010 / No Brasil, a cachaça é a mais popular bebida destilada produzida pela destilação de caldo de cana fermentado. A produção nacional é estimada em torno de 1,3 bilhões de litros por ano, dos quais menos de 1% é exportado. Como conseqüência desta pequena exportação, grandes esforços tem sido realizados para aumentar a qualidade deste produto e aumentar a participação deste produto no mercado internacional. Usualmente o processo de fermentação do caldo de cana é conduzido por uma sucessão de cepas de leveduras, sendo que a espécie de levedura predominante é a Saccharomyces cerevisiae. Na cachaça e em outras bebidas como o vinho, tem sido incorporado o uso de cepas selecionadas no processo fermentativo para melhorar as características das bebidas e gerar um produto de melhor qualidade. Neste trabalho, utilizamos quatro cepas oriundas de diferentes localidades geográficas, porém selecionadas e isoladas pelo mesmo procedimento conforme metodologia desenvolvida em nosso laboratório (INPI-MG Protocolo-315) que seleciona leveduras com características desejáveis para a produção de cachaça. Além destas cepas outras duas cepas previamente identificadas como resistente e sensível a cerulenina e TFL foram utilizadas nos experimentos. Neste trabalho, as cepas LBCM 600, LBCM 601, LBCM 613 e LBCM 632, selecionadas por tal metodologia foram identificadas como S. cerevisiae pela análise com enzimas de restrição da região ITS (internal transcribed spacer region). O polimorfismo do DNA das cepas foi analisado com as técnicas de RAPD-PCR, COX-PCR e análises de microssatélites. Nossos resultados demonstraram que a análise de microssatélites permitiu uma nítida distinção dentre todas as cepas analisadas, ao contrário das técnicas de RAPD-PCR e COX-PCR. Isto demonstrou ser necessário o uso de diferentes técnicas combinadas na análise do polimorfismo das cepas. Posteriormente as cepas foram analisadas quanto à produção de alcoóis superiores e ésteres através de cromatografia gasosa, demonstrando que as cepas produzem elevada quantidade de álcool isoamílico, octanoato e decanoato de etila. Por fim os genes BAP2, BAT1, BAT2, ATF2, ADH1 e EEB1 foram analisados em suas expressões por qRT-PCR. Ao contrário do esperado, nenhuma correlação direta pôde ser estabelecida entre o nível de expressão destes genes e a produção de compostos aromáticos. Os resultados demonstram que a metodologia de seleção desenvolvida precisa ser aperfeiçoada, sobretudo no que diz respeito à utilização de outras técnicas que possibilitem a identificação de características indicadoras por exemplo de uma maior capacidade de produção de compostos aromatizantes. ______________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: In Brazil, cachaça is the most popular beverage produced by distillation of fermented sugar-cane juice. The national production is estimated to be 1.3 billion liters per year of which less than 1% is exported. As a consequence of such small exportation, big efforts have been made to improve this products quality and increase its role in the international trade market. Usually the sugar-cane juice fermentation process has a succession of yeasts, with Saccharomyces cerevisiae being the predominant species. In the “cachaça”, and in other drinks as the wine, it has been incorporate the use of strains selected in the fermentative process to improve the characteristics of the beverage and to generate a product of better quality. In this work, it were used four strains from different geographic locations, selected and isolated by the same procedure according to the methodology developed in our lab (INPI-MG Protocol-315) that selects yeast strains with desirable characteristics for the “cachaça” production. Besides these four yeast strains two other strains previously identified as resistant and sensible to cerulenin and TFL were used in the experiments. In this work the LBCM 600, LBCM 601, LBCM 613 and LBCM 632 yeast strains, selected by such methodology were identified as S. cerevisiae by an intergenic transcribed spacer region (ITS) restriction analysis. The yeast strains DNA polymorphism was analized with the RAPD-PCR, COX-PCR techniques and SSR analizes. Our results demonstrated that the microsatellite analizes allowed a clear distinction among all the analized yeasts, unlike the RAPD-PCR and COX-PCR techniques. This demonstrated the necessity to use combined techniques to analize the yeast polymorphism. Subsequently the yeasts were analized for the production of higher alcohols and esters by gas chromatograph assays, demonstrating that the strains produce high amount of isoamyl alcohol, ethyl octanoate and ethyl decanoate. Finally the BAP2, BAT1, BAT2, ATF2, ADH1 and EEB1 genes were evaluated by its expression with qRTPCR. Unless the expected, any direct correlation could be established between the expression levels of these genes and the aroma compound production. The results show that the selection methodology developed needs to be improved, particularly with regard to the use of other techniques that allow the identification of features indicative of such a greater capacity for production of flavor compounds.
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Sintese e atividade biologica de neolignanas 8.0.4' derivados e compostos correlatos

Santos, Lourivaldo da Silva 14 July 2018 (has links)
Orientador: Lauro E. S. Barata / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:06:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_LourivaldodaSilva_D.pdf: 12576892 bytes, checksum: 7d91acdc311ae075ca287610ab1f0a50 (MD5) Previous issue date: 1991 / Doutorado
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Sintese de novos compostos contendo o esqueleto glicil-amidas ligado a aneis -deficientes

Duarte, Raimunda Amorim 14 July 2018 (has links)
Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T18:58:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Duarte_RaimundaAmorim_M.pdf: 9264553 bytes, checksum: 276b37453254502f037b31c5ce0dbec1 (MD5) Previous issue date: 1979 / Mestrado
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Adição de silil-enoleteres a aldiminas aromaticas ativadas : sintese, C-metilação e redução estereosseletiva do B-aminocetonas secundarias N-aril-substituidas

Russowsky, Dennis 15 July 2018 (has links)
Orientador : R. A. Pilli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T01:42:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Russowsky_Dennis_M.pdf: 6686245 bytes, checksum: e241ab5fa8f54a355f665e539551c10b (MD5) Previous issue date: 1989 / Mestrado
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Composição de volateis e qualidade de aroma do oleo d-limonedo

Cortelazzi, Tereza Delfina 26 October 1995 (has links)
Orientador: Maria Regina Bueno Franco / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-20T17:55:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cortelazzi_TerezaDelfina_M.pdf: 3393703 bytes, checksum: a0937c41e5ecb17ea27bc8d2baed2934 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Cromatografia gasosa de alta resolução foi empregada na separação dos componentes voláteis do óleo d-limoneno ou "stripper oil", coletado nos anos de 1991 e 1994 em duas unidades produtoras situadas em distintas cidades no interior do Estado de São Paulo. Detectaram-se 84 componentes voláteis. Foram identificados positivamente, por cromatografia gasosaespectrometria de massa, "Índice de Kovats" e utilização de padrões puros dos compostos, 8 compostos ainda não relatados pela literatura como presentes no óleo d-limoneno. Foi confirmada a presença de 4 compostos relatados por Coleman e Shaw (1974), e identificados tentativamente 20 compostos. Análise sensorial do aroma dos óleos das duas unidades produtoras, mostrou que os mesmos diferiam entre si com relação à qualidade de aroma, nos dois anos estudados. O produto de uma das unidades apresentou, odor não característico, sendo por isso considerado de baixa qualidade. A técnica de "sniffing" (GC olfatometria) permitiu conhecer a contribuição individual dos compostos ao aroma do óleo d-limoneno e mostrou que não havia um único composto apresentando odor ruim, que não estivesse presente em ambos os óleos estudados. Os dados cromatográficos foram analisados aplicando-se a técnica Estatística Multivariada de Análise Fatorial, para verificar se a diferença entre os aromas dos dois óleos era devido a um desbalanceamento na composição de voláteis do óleo de qualidade inferior de aroma. A análise fatorial identificou seis fatores responsáveis por 73% da variabilidade dos dados, sendo que o Segundo e o Terceiro Fatores, denominados "ano" e "origem" respectivamente, não influenciaram a qualidade do aroma, enquanto o Primeiro Fator revelou-se altamente correlacionado com a qualidade. do aroma. Este Fator apontou 24 compostos como responsáveis pela diferença de qualidade entre os dois óleos d-limoneno de origens distintas / Abstract: Eighty-four volatile compounds were detected in d-limonene oil samples, collected in two distinct factories in State of Sao Paulo, during two years (1991 and 1994). By gas chromatography mass spectrometry (GC-MS), Kovats indices and use of pure standards, eight compounds not previously reported in the literature, were identified and the presence of four other compounds already described as constituints of d-limonene oil, was confirmed. Twenty compounds were tentatively identified by GC/MS. Quality tests applied to samples from the two factories showed that they differed in aroma; one product exhibited a non-characteristic odor and for this reason, it is being rejected by the international market. The technique of sniffing revealed the individual contribution of each compound to the d-limonene aroma and showed that there was no single compound, with unpleasant odor, that could be responsible for the off-aroma. The multivariate technique (Factor Analysis) was applied to the chromatographic data to verify the hypothesis that the difference in the perceived aroma was due to an unbalanced volatile composition. The Factor Analysis showed that the Second and Third Factors, denominated "Year" and "Origin", did not affect the aroma quality. The First Factor indicated 24 compounds that could be responsible for the quality differences between the two d-limonene oils / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos
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Reações nucleofilicas de piridina e alguns derivados com substratos aromaticos : contribuição ao estudo das reações de substituição nucleofilica aromatica

Gerez, Maria do Carmo Alves 16 July 2018 (has links)
Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T08:20:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gerez_MariadoCarmoAlves_M.pdf: 6108198 bytes, checksum: c1b4338d65ddef157e1bdfd989e88504 (MD5) Previous issue date: 1978 / Mestrado
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Ciclizações intramoleculares atraves da decomposição acida de azidas aromaticas

Trombeta, Tania Regina, 1959- 17 July 2018 (has links)
Orientador : Jose Augusto Rosario Rodrigues / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T04:08:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Trombeta_TaniaRegina_M.pdf: 6270436 bytes, checksum: d5cca8f52516db92cc2c0c58f9b16452 (MD5) Previous issue date: 1986 / Mestrado
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Estudo exploratorio das reações de clivagem de sais de piridinio com reagentes nucleofilicos : contribuição ao estudo das reações de piridinio

Maar, Juergen Heinrich 17 July 2018 (has links)
Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T04:52:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maar_JuergenHeinrich_M.pdf: 6651502 bytes, checksum: e9ef564a76098333368be86977343c33 (MD5) Previous issue date: 1976 / Mestrado
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Atividade antiinflamatoria da Chuquiraga spinosa subsp. Huamanpinta em ratos e camundongos

Sotelo Cordova, Sabino Julio 29 January 1998 (has links)
Orientador: João Ernesto de Carvalho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-07-23T06:41:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SoteloCordova_SabinoJulio_M.pdf: 3770723 bytes, checksum: 845e529f9891ea628c2561eca3e51944 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: A Chuquiraga spinosa Lessing subsp. Huamanpinta Ezcurra, conhecida no Peru como "Huamanpinta" é utilizada na medicina popular como diurético, antiinflamatório e antitTeumático. Neste trabalho foi avaliada a atividade antiinflamatória do,' extrato bruto hidroalcoólico (EBH) e suas frações (orgânica e aquosa) em modelos experimentais de inflamação aguda em ratos e camundongos. o EBH da Huamanpinta (250, 500 e 1000 mglkg, v.o.), quando adtpinistrado uma hora antes da indução de inflamação por tarragenina (1 mg/pata), inibiu de modo dose dependente o edema de pata durante todo o tempo de avaliação experimental. Nos modelos de edema de pata induzido pelo composto 48/80 (10 Jlg/pata) e bradicinina (50 Jlg/pata), o EBH da Huamanpinta (1000 mglkg , v.o.), administrado 60 minutos antes da injeção dos agentes flogísticos, também reduziu o desenvolvimento do edema. o estudo comparativo entre o EBH e suas frações em modelo de edema de pata induzido pela carragenina (1 mglpata), demonstrou que as duas frações possuem atividade antiedematogênica. No entanto a fração orgânica foi mais ativa do que a fração aquosa. Em ratos adrenalectomizados o EBH da huamanpinta (1000 mglkg, v.o.) manteve a atividade antiedematogênica, no modelo do edema de pata induzido por carragenina (1 mglpata ) em ratos. No teste da pleurisia induzido por carragenina (2.5 mglpleura ) os animais tratados com EBH de Huamanpinta (500, 1000 e 2000 mglkg, v.o.) apresentaram de modo dose dependente redução do volume do exsudato pleural e da migração de leucócitos para a cavidade pleural. No modelo de edema de orelha em camundongos induzido pelo óleo de cróton o tratamento prévio (60 mino antes da aplicação do agente flogístico) com EBH da Huamanpinta (1000 mglkg, v.o.) reduziu significativamente a formação de edema. Mas o tratamento tópico com EBH não alterou o edema de orelha induzido pelo óleo de cróton. A administração do EBH (2000 mglkg , s.c.) de peso produziu lesões da mucosa 'gástrica semelhantes às produzidas pela indometacina, sugerindo dessa forma mecanismo de ação antiinflamatória por inibição _da síntese de prostaglandinas. A análise química por cromatografia gasosa acoplada à espectrom~tria de massas, ressonância magnética nuclear de prótons e carbono 13, revelou como composto majoritário da fração orgânica a 4-hidroxi-acetofenona / Abstract: Peruvian foIk medicine use Chuquiraga spinosa Lessing subsp Huamapinta ezcurra, also known as "Huamanpinta", as diuretic, antiinflammatOl)' and antireumatic. The antiinflammatory activity of crude hydroalcoholic extracts, as well as aqueous and organic fractions were tested on acute intlammatory experimental models using rats and mlce. When the crude extract (250, 500 and 100OmgIKg,v.0) was administrated 1 hour previous to carrageenan inflammatory induction, paw edema was inhibited throughout the experiment exhibiting a dose dependent relation. Animais previously treated with crude plant extract on experimental models that employed compound 48/80 (10 Jlg/ paw) and bradikinin (50 Jlg/ paw) to inflict edema, were also inhibited the flogistic agents. The resulting aqueous and organic fractions as well as the crude extract were tested on carrageenan induced paw edema to seek the most efficient one. Although the organic fraction gave the best results, ali three showed antiinflammatory activity. In adrenalectomized rats the crude huamanpinta extract maintained the antiedematogenic activity. On experimental pleurisy (carrageenan 2.5 mglpleura) the crude extract of Huamanpinta (500, 1000 e 2000 mglkg, v.o.) decreased pleurisy exudate volume and total leukocyte migration towards the pleural cavity, with dose dependence formo Oral administration of crude extract lowered the ear edema induced by croton oil, in mice. Whereas topic treatment didn't show alterations. The main compound of organic fraction was analyzed by gas chromatography with mass detection, RMN1H and RMN13C itÍdicating to be 4-hydroxi-acetophenone / Mestrado / Farmacologia / Mestre em Ciências

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