Title from PDF of title page (University of Missouri--Columbia, viewed on Feb. 23, 2010). The entire thesis text is included in the research.pdf file; the official abstract appears in the short.pdf file; a non-technical public abstract appears in the public.pdf file. Dr. Steven W. Keller, Dissertation Supervisor. Vita. Includes bibliographical references.

Thesis (M.S.)--West Virginia University, 2000. / Title from document title page. Document formatted into pages; contains x, 72 p. : ill. (some col.). Includes abstract. Includes bibliographical references (p. 69-72).

Thesis (Ph. D.)--Virginia Polytechnic Institute and State University, 1992. / Vita. Abstract. Includes bibliographical references (leaves 129-143). Also available via the Internet.

Thesis (M.A.)--Carleton University, 2001. / Includes bibliographical references (p. 90-95). Also available in electronic format on the Internet.

Senior Honors thesis--Regis University, Denver, Colo., 2007. / "May 2006"--T.p. Date of submission on Certification of Authorship page: 4/16/07. Title from PDF title page (viewed on June 26, 2007). Includes bibliographical references.

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-10-03Bitstream added on 2015-03-03T12:07:07Z : No. of bitstreams: 1 000798739.pdf: 7940801 bytes, checksum: 3018c3669003dd6c664515b279af50be (MD5) / Embora o mercúrio possua elevada aplicabilidade apresenta espécies muito tóxicas, sendo a forma metilada a mais tóxica para os seres vivos. As águas de rios possuem características físico-químicas diferentes dependendo da região em que estão localizados e o processo de metilação do mercúrio está diretamente relacionado a essas características. Outro fator que pode favorecer esse processo é a formação de reservatórios naturais no período de cheias, o que representa a diminuição de fluxo, modificação do sistema lótico para lêntico e a formação de gradientes longitudinais químicos, físicos e biológicos. Sistemas lênticos podem possuir em sua constituição macrófitas aquáticas. As raízes dessas plantas constituem um ambiente rico em microorganismos os quais podem contribuir para o aumento da formação de espécies orgânicas mercuriais. Neste contexto, este trabalho teve como objetivo principal avaliar a metilação do mercúrio em águas da região amazônica: claras (rio Tocantins – Região de Goiás), brancas (rio Madeira - Região de Rondônia) e pretas (rio Negro – Amazonas), na presença e ausência de macrófitas. Ao final do trabalho verificou-se que nas mesmas condições experimentais a formação de espécies orgânicas foi maior nas amostras de águas pretas, seguidas das amostras de água brancas e claras respectivamente. Com relação aos ensaios com macrófitas aquáticas verificou-se que contribuíram para aumento da formação de mercúrio orgânico nas águas claras (rio Tocantins) e águas brancas (rio Madeira), entretanto não influenciam na formação de mercúrio orgânico em águas pretas (rio Negro). Neste caso, as características físicoquímicas da amostra de água predominaram em relação à presença das macrófitas. / Although mercury has high applicability, it presents very toxic species, which the methylated form is the most toxic for living beings. River waters have different physicochemical characteristics depending on the region where they are located and the process of methylation of mercury is directly related to these characteristics. Another factor that may favor this process is the formation of natural reservoirs in the flood period, which represents a decrease of flow and modification of lotic and lentic system to the formation of chemical, physical and biological longitudinal gradients. Lentic systems may have in its constitution water macrophytes. The roots of these plants are an aquatic environment rich in microorganisms that may contribute to the formation of organic mercury species. Therefore this study aimed to evaluate mercury methylation in clear water (Tocantins river – region of Goiás), white (Madeira river- region of Rondônia) and black (Negro river - Amazon), in the presence and absence of macrophytes. At the end of the study it was found that the same experimental conditions the formation of organic species was greater in samples of black water, followed by white water samples and clear respectively. The tests with aquatic macrophytes showed that these kind of palnt contributed to increase the formation of organic mercury in the clear waters (Tocantins river) and white water (Madeira river), however not influence the formation of organic mercury in black water (Negro river), in this case the physicochemical characteristics of the water sample predominated in relation of the presence of macrophytes.

Introdução: especula-se que os instrumentos e produtos químicos em cuja composição esteja o mercúrio sejam banidos para o uso comercial ou industrial devido à toxicidade deste metal ao meio ambiente e aos seres vivos. Como no nosso meio usa-se predominantemente o termômetro axilar de mercúrio para aferir a temperatura corporal, se de fato este termômetro deixar de ser usado, precisamos saber qual(is) termômetro(s) poderá(ão) substitui-lo; recentemente foram postos no mercado os termômetros eletrônicos instantâneos, como o auricular e o cutâneo frontal e já existia há mais tempo o axilar eletrônico; estes termômetros são confiáveis para substituírem os de mercúrio? Objetivo: avaliar a concordância entre os termômetros eletrônicos axilar e instantâneos (auricular e cutâneo frontal) com os termômetros eletrônico retal e axilar de mercúrio, este com três e cinco minutos de permanência, na aferição da temperatura corporal de crianças. Métodos: foi realizado um estudo transversal com amostra de conveniência de crianças internadas ou em consulta nas áreas pediátricas do Hospital de Clínicas de Porto Alegre. Foi aferida a temperatura corporal dos pacientes participantes do estudo com a utilização quase simultânea de cinco tipos de termômetros: axilar de mercúrio, axilar eletrônico, cutâneo frontal eletrônico, auricular eletrônico e termômetro retal eletrônico. O termômetro axilar de mercúrio foi avaliado com tempo de permanência de três e de cinco minutos. Os dados foram sumarizados em média e desvio padrão. Foi empregado o teste de Bland e Altman para avaliar a concordância entre os termômetros. Resultados: foram avaliadas 20 crianças febris e 43 eutérmicas, com idades entre um mês e dois anos incompletos, totalizando 633 aferições da temperatura corporal. A idade média dos participantes foi 7,5 meses (DP 5,7 meses), 55% deles eram do sexo masculino. Nenhuma criança foi rejeitada e também não houve recusa por parte dos responsáveis em autorizar a participação no estudo. O estudo mostrou que houve boa concordância entre os termômetros axilar de mercúrio aos três minutos e axilar eletrônico, com média das diferenças das temperaturas (MDT) de -0,027°C e intervalo de confiança de 95% (IC95%) de -0,062°C a 0,116°C; entre os termômetros eletrônico retal e axilar de mercúrio aos três minutos, com MDT de 0,096°C e IC95% de -0,175°C a 0,211ºC; e entre os termômetros eletrônico retal e axilar de mercúrio aos cinco minutos, com MDT de 0,038°C e IC95% de -0,149°C a 0,073°C. Houve apenas concordância parcial entre os termômetros eletrônicos retal e axilar, com MDT de -0,123°C e IC95% de 0,030°C a -0,245°C. Conclusões: os resultados indicaram o termômetro axilar eletrônico como o de melhor concordância nas aferições da temperatura corporal de crianças com hipertermia ou normotermia quando comparado com os termômetros axilar de mercúrio e eletrônico retal. Os termômetros eletrônicos instantâneos (auricular e cutâneo frontal) não mostraram boa concordância com termômetro eletrônico retal nem com o termômetro axilar de mercúrio. / Introduction: It is said that chemical products and instruments whose composition have mercury will be banned for commercial or industrial use due to the toxicity of this metal for the environment and beings. Since in our field the axillary mercury thermometer is mainly used for reading the body temperature, and if this thermometer is really banned, we need to know what thermometer(s) will replace it; recently, we can find instant electronic thermometers such as the ear and frontal ones in the market, and for longer, there have been the axillary electronic thermometer; are these thermometers reliable to replace the mercury one? Objective: to evaluate the agreement of the axillary electronic and instant (ear and frontal) thermometers with the rectal electronic and axillary mercury thermometers, the axillary mercury one staying three to five minutes, when reading the body temperature of children. Method: A transversal study was carried out with convenience sampling of hospitalized children or children with medical appointments in the pediatric areas of Hospital de Clínicas de Porto Alegre. The body temperature of the subject patients was taken with the use, almost simultaneously, of five types of thermometers: axillary mercury, axillary electronic, frontal electronic, ear electronic and rectal electronic. The axillary mercury thermometer was evaluated by staying three to five minutes. The data was stated by average and standard deviation. The Bland-Altman test was applied to evaluate the agreement between the thermometers. Result: 20 feverish children and 43 euthermic children, between the ages of one month to two incomplete years, were evaluated, totaling 633 body temperatures taken. The average age of the subjects was 7.5 months (5.7 standard deviation), 55% were male. No child was rejected and there was also no refusal by the responsible for the children to authorize their participation in the study. The study has shown that there is a good agreement between the axillary mercury thermometer at three minutes and the axillary electronic one, with an average of difference in temperature of -0.027°C and confidence interval of 95% (95%CI) of -0.062°C to 0.116°C; between the rectal electronic thermometer and the axillary mercury one at three minutes, with an average of difference in temperature of 0.096°C and 95%CI of -0.175°C to 0.211°C; and between the rectal electronic thermometer and the axillary mercury one at five minutes, with an average of difference in temperature of 0.038°C and 95%CI of 0.149°C to 0.073°. There was only partial agreement between the rectal and axillary electronic thermometers, with an average of difference in temperature of -0.123°C and 95%CI of 0.030°C and -0.245°C. Conclusion: the results have shown that the electronic axillary thermometer has the best agreement in reading the body temperature of children with hyperthermia or normothermia when compared with the axillary mercury and electronic rectal thermometers. The instant electronic thermometers (ear and frontal) have not shown good agreement with either the rectal electronic thermometer or the axillary mercury thermometer.

98 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-10-03T14:59:45Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Jefferson_Silva_2012_Quimica.pdf: 1947075 bytes, checksum: 25582d9f2d2ee577efefaac8a9ab46e1 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-10-03T15:01:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Jefferson_Silva_2012_Quimica.pdf: 1947075 bytes, checksum: 25582d9f2d2ee577efefaac8a9ab46e1 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-10-03T15:01:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Jefferson_Silva_2012_Quimica.pdf: 1947075 bytes, checksum: 25582d9f2d2ee577efefaac8a9ab46e1 (MD5) Previous issue date: 2012 / A fotocatálise heterogênea tem sido apontada como uma alternativa efetiva para o tratamento de efluentes industriais de difícil degradação, a fim de minimizar o impacto ambiental associado ao seu descarte ineficiente. Neste trabalho foi avaliada a atividade de catalisadores TiO2, sintetizados pelo método Pechini variando-se a razão molar (ácido cítrico)/(cátion metálico) de 2:1 (P21), 3:1 (P31), 4:1 (P41) e 5:1 (P51) em três sistemas fotocatalíticos: fotodegradação do azo-corante alaranjado de metila (CI Acid Orange 52) em solução aquosa, fotorredução do íon mercúrio (II) em solução aquosa, separadamente, e no sistema binário fotodegradação do alaranjado de metila/ fotorredução do mercúrio (II). Dentre as reações fotocatalíticas envolvendo o sistema contendo solução aquosa de alaranjado de metila, foi observada a alta eficiência do catalisador P21 na descoloração total da solução em 90 minutos, provavelmente devido à formação da fase anatásio pura. Além disso, os resultados mostraram que o corante pode ser degradado por fotocatálise sem a dissolução de O2 e que o catalisador P21 possuiu bom desempenho no estudo da desativação ao manter o mesmo comportamento em três ciclos reacionais de 240 minutos. Foi observado também, uma representativa degradação da molécula do azo-corante atingindo Demanda Química de Oxigênio (DQO) < 40 mgO2.L-1 em 90 minutos de reação. No estudo da atividade fotocatalítica dos catalisadores na fotorredução do mercúrio (II) foi observada a maior atividade cinética do catalisador P21 demonstrada pela significativa diminuição da concentração do mercúrio em 10 minutos de reação. A maior capacidade de adsorção deste corante pode ter influenciado neste resultado. Foi avaliada a variação de alguns parâmetros reacionais nas reações tais como: pH (4 ou 7), concentração inicial do cátion Hg+2 (10, 20 ou 40 mg.L-1) e concentração do catalisador (1 ou 2 g.L-1) utilizando os catalisadores P21 e P51. Os resultados mostraram que o conjunto de parâmetros que proporcionou a maior taxa de redução foi: pH 7, concentração inicial 10 mg.L-1 e 1 g.L-1 de catalisador. Neste teste, foi possível a redução da concentração de mercúrio (II) para valores menores do que os aceitos pela maioria das instituições de regulamentação ambiental. Foi realizado, também, o estudo do efeito da adição de três compostos orgânicos (etanol, ácido oxálico e ácido cítrico) e NaCl nos sistemas reacionais com os catalisadores P21 e P51 e com a variação do pH (4 ou 7). Foi observado que as taxas de adsorção foram maiores nas soluções com pH 7 o que, de forma geral, influenciou diretamente na maior taxa de fotorredução destes sistemas. Por fim, nos sistemas fotocatalíticos binários (alaranjado de metila/Hg+2) foi possível observar que a presença de íons metálicos diminui a taxa de descoloração do corante, provavelmente, devido à desativação do catalisador provocada pela deposição de mercúrio metálico na superfície do catalisador. / Salvador

A interação espontânea entre pirita e íons mercúrio foi acompanhada por meio de voltametria cíclica. Eletrodos de carbono grafite e parafina sólida recobertos com grãos de pirita foram mergulhados em soluções contendo íons mercúrio, retirados, lavados e introduzidos na solução de trabalho (solução tampão de ácido acético 0,25M e acetato de sódio 0,25M). Eletrodos que previamente estiveram imersos na solução contendo íons Hg(II) apresentaram um potencial de circuito aberto maior que o potencial típico da pirita na mesma solução. Com o elevado número de novos processos eletroquímicos detectados verifica-se a complexidade do sistema pirita/íons Hg(II) e que mais de uma espécie de mercúrio se deposita espontaneamente sobre o mineral. A possibilidade de formação de sulfeto de mercúrio sobre a pirita foi investigada construindo eletrodos com duas espécies de sulfeto (HgS(preto) e HgS(vermelho)). A resposta eletroquímica do HgS(preto) apresenta processos catódicos e anódicos semelhantes aos processos observados no voltamograma da pirita, após sua interação com íons Hg(II). Entretanto, o perfil eletroquímico do HgS(vermelho) não apresenta qualquer semelhança com voltamograma do sistema pirita/íons Hg(II). Realizou-se estudos para verificar a influência de variáveis químicas (concentração e pH) e físicas (tempo, temperatura e transporte de massa). Observou-se que o transporte de massa acelera o processo de adsorção de espécies de mercúrio sobre a pirita e determinou-se a melhor condição experimental de retirada de íons mercúrio. / The spontaneous interaction between pyrite and mercury ions was studied employing cyclic voltammetry. The electrodes, consisting of solid paraffin and graphite covered by pyrite particles, were immersed in solutions containing mercury ions. After mineral/mercury ions interaction, the electrode was washed and introduced in the working solution (acetic acid 0,25M and acetate of sodium 0,25M). Eletrodes which were immersed in the solution containing mercury ions, presented a open circuit potential more positive than that of the pyrite in the same solution. The high number of new electrochemical processes detected denotes the complexity of the system pyrite/mercury ions and indicates that several species of mercury may deposit spontaneously on the mineral surface. The possibility of formation of mercury sulfide on the pyrite was investigated employing electrodes constructed with HgS(Black) and HgS(red). The electrochemical response of HgS(black) presents cathodic and anodic processes similar to that observed in the voltammogram of pyrite, after interaction with mercury ions. The potentiodynamic profile of HgS(red) it does not present any similarity with the voltammogram of the system pyrite/mercury ions. Studies were carried out to verify the influence of chemical (concentration and pH) and physical variables (time, temperature and mass transport). It was observed that the mass transport accelerates the adsorption process of mercury species on the pyrite surface and the optimal experimental condition for scavenging mercury ions was determined.

Introdução: especula-se que os instrumentos e produtos químicos em cuja composição esteja o mercúrio sejam banidos para o uso comercial ou industrial devido à toxicidade deste metal ao meio ambiente e aos seres vivos. Como no nosso meio usa-se predominantemente o termômetro axilar de mercúrio para aferir a temperatura corporal, se de fato este termômetro deixar de ser usado, precisamos saber qual(is) termômetro(s) poderá(ão) substitui-lo; recentemente foram postos no mercado os termômetros eletrônicos instantâneos, como o auricular e o cutâneo frontal e já existia há mais tempo o axilar eletrônico; estes termômetros são confiáveis para substituírem os de mercúrio? Objetivo: avaliar a concordância entre os termômetros eletrônicos axilar e instantâneos (auricular e cutâneo frontal) com os termômetros eletrônico retal e axilar de mercúrio, este com três e cinco minutos de permanência, na aferição da temperatura corporal de crianças. Métodos: foi realizado um estudo transversal com amostra de conveniência de crianças internadas ou em consulta nas áreas pediátricas do Hospital de Clínicas de Porto Alegre. Foi aferida a temperatura corporal dos pacientes participantes do estudo com a utilização quase simultânea de cinco tipos de termômetros: axilar de mercúrio, axilar eletrônico, cutâneo frontal eletrônico, auricular eletrônico e termômetro retal eletrônico. O termômetro axilar de mercúrio foi avaliado com tempo de permanência de três e de cinco minutos. Os dados foram sumarizados em média e desvio padrão. Foi empregado o teste de Bland e Altman para avaliar a concordância entre os termômetros. Resultados: foram avaliadas 20 crianças febris e 43 eutérmicas, com idades entre um mês e dois anos incompletos, totalizando 633 aferições da temperatura corporal. A idade média dos participantes foi 7,5 meses (DP 5,7 meses), 55% deles eram do sexo masculino. Nenhuma criança foi rejeitada e também não houve recusa por parte dos responsáveis em autorizar a participação no estudo. O estudo mostrou que houve boa concordância entre os termômetros axilar de mercúrio aos três minutos e axilar eletrônico, com média das diferenças das temperaturas (MDT) de -0,027°C e intervalo de confiança de 95% (IC95%) de -0,062°C a 0,116°C; entre os termômetros eletrônico retal e axilar de mercúrio aos três minutos, com MDT de 0,096°C e IC95% de -0,175°C a 0,211ºC; e entre os termômetros eletrônico retal e axilar de mercúrio aos cinco minutos, com MDT de 0,038°C e IC95% de -0,149°C a 0,073°C. Houve apenas concordância parcial entre os termômetros eletrônicos retal e axilar, com MDT de -0,123°C e IC95% de 0,030°C a -0,245°C. Conclusões: os resultados indicaram o termômetro axilar eletrônico como o de melhor concordância nas aferições da temperatura corporal de crianças com hipertermia ou normotermia quando comparado com os termômetros axilar de mercúrio e eletrônico retal. Os termômetros eletrônicos instantâneos (auricular e cutâneo frontal) não mostraram boa concordância com termômetro eletrônico retal nem com o termômetro axilar de mercúrio. / Introduction: It is said that chemical products and instruments whose composition have mercury will be banned for commercial or industrial use due to the toxicity of this metal for the environment and beings. Since in our field the axillary mercury thermometer is mainly used for reading the body temperature, and if this thermometer is really banned, we need to know what thermometer(s) will replace it; recently, we can find instant electronic thermometers such as the ear and frontal ones in the market, and for longer, there have been the axillary electronic thermometer; are these thermometers reliable to replace the mercury one? Objective: to evaluate the agreement of the axillary electronic and instant (ear and frontal) thermometers with the rectal electronic and axillary mercury thermometers, the axillary mercury one staying three to five minutes, when reading the body temperature of children. Method: A transversal study was carried out with convenience sampling of hospitalized children or children with medical appointments in the pediatric areas of Hospital de Clínicas de Porto Alegre. The body temperature of the subject patients was taken with the use, almost simultaneously, of five types of thermometers: axillary mercury, axillary electronic, frontal electronic, ear electronic and rectal electronic. The axillary mercury thermometer was evaluated by staying three to five minutes. The data was stated by average and standard deviation. The Bland-Altman test was applied to evaluate the agreement between the thermometers. Result: 20 feverish children and 43 euthermic children, between the ages of one month to two incomplete years, were evaluated, totaling 633 body temperatures taken. The average age of the subjects was 7.5 months (5.7 standard deviation), 55% were male. No child was rejected and there was also no refusal by the responsible for the children to authorize their participation in the study. The study has shown that there is a good agreement between the axillary mercury thermometer at three minutes and the axillary electronic one, with an average of difference in temperature of -0.027°C and confidence interval of 95% (95%CI) of -0.062°C to 0.116°C; between the rectal electronic thermometer and the axillary mercury one at three minutes, with an average of difference in temperature of 0.096°C and 95%CI of -0.175°C to 0.211°C; and between the rectal electronic thermometer and the axillary mercury one at five minutes, with an average of difference in temperature of 0.038°C and 95%CI of 0.149°C to 0.073°. There was only partial agreement between the rectal and axillary electronic thermometers, with an average of difference in temperature of -0.123°C and 95%CI of 0.030°C and -0.245°C. Conclusion: the results have shown that the electronic axillary thermometer has the best agreement in reading the body temperature of children with hyperthermia or normothermia when compared with the axillary mercury and electronic rectal thermometers. The instant electronic thermometers (ear and frontal) have not shown good agreement with either the rectal electronic thermometer or the axillary mercury thermometer.