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[en] STUDY OF THE NI (II) COMPLEXES WITH THE LIGANDS DODECANETHIOL AND HEXANOIC ACID / [pt] ESTUDO DE COMPLEXOS DE NI (II) COM OS LIGANTES DODECANOTIOL E ÁCIDO HEXANÓICO

SERGIO FERNANDES CLARO 15 June 2005 (has links)
[pt] A presença de íons metálicos no petróleo pode afetar a qualidade dos produtos da destilação. Com a finalidade de avaliar alguns efeitos da presença de Ni (II) no petróleo, realizou-se um estudo de complexos deste íon com os ligantes modelo dodecanotiol (que representa o conjunto de Mercaptanas do petróleo) e o ácido hexanóico (que representa o conjunto de ácidos carboxílicos do petróleo). Esse estudo evidenciou que o Ni (II) pode estar complexado com outros ligantes do petróleo, além da porfirina. O complexo de Ni (II) com dodecanotiol formado no estado sólido, foi caracterizado pelas técnicas de Espectrometria de Absorção Atômica (AA), Espectroscopia de Infravermelho (IV) e Espectroscopia de Ultravioleta - Visível (UV) , Análise Elementar (CHNS-O), e Análise Termogravimétrica (TGA). Através da interpretação dos resultados das análises citadas, concluímos que o complexo sólido formado, de cor marrom avermelhada, apresenta fórmula NiC48H102S4 , com hibridação dsp2 e geometria planar quadrada . O complexo de Ni (II) com ácido hexanóico foi formado inicialmente em solução, com a coloração verde, e após 8 meses, houve a formação de cristais verdes. Este complexo, foi analisado pelas técnicas espectroscópicas de, Ultravioleta-Visível (UV), Infravermelho (IV), Absorção Atômica (AA), Análise Termogravimétrica (TGA) e Análise Elementar (CHNS-O). Com a interpretação dos resultados das análises realizadas , propusemos para o complexo, a fórmula molecular NiC12H30O8 com hibridação d2sp3 e geometria octaédrica. / [en] The presence of metal ions in oil can affect the quality of the distillation products. With the purpose of evaluating some effects of the presence of Ni (II) in oil, a study of complexes of this ion with the model ligands dodecanethiol (which represents the mercaptans in oil) and hexanoic acid (which represents the carboxylic acids in oil) was performed. This study evidenced that Ni (II) can be complexed with other ligands present in oil besides the porphyrins. The complex of Ni (II) with dodecanethiol was formed in the solid state, characterized by Atomic Absorption Spectrometry (AA), Ultraviolet - Visible Spectroscopy (UV) and Infrared Spectroscopy (IV), Elemental Analysis (CHNS-O), and Termogravimetric Analysis (TGA). From the obtained results it was possible to conclude that the solid formed, with a reddish - brown color, has the formula NiC48H102S4, with dsp2 hybridization and a square planar geometry. The complex of Ni (II) with hexanoic acid, was firstly formed in solution having a green color, and after 8 months green crystals were formed. This complex was analyzed by Atomic Absorption (AA), Ultraviolet - Visible (UV) and Infrared (IV) Spectroscopies, Termogravimetric Analysis(TGA) and Elemental Analyze (CHNS-O). It was possible to conclude that the complex has the formula NiC12H30O8, with d2sp3 hybridization and an octahedral geometry .
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[en] SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF COMPLEXES INVOLVING POLYAMINES AND THE METAL IONS ZINC (II), NICKEL (II) AND PALLADIUM (II) / [pt] SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS ENVOLVENDO POLIAMINAS E OS ÍONS METÁLICOS ZINCO (II), NÍQUEL (II) E PALÁDIO (II)

MARIA STELLA NUNES DE OLIVEIRA 08 October 2010 (has links)
[pt] O presente trabalho descreve a síntese e a caracterização de treze complexos envolvendo as poliamina etilenodiamina, diaminopropano, diaminobutano, espermidina e espermina e os íons metálicos Zn (II), Ni (II) e Pd (II). Todas as sínteses foram realizadas em água, um solvente de importância biológica, e em condições próximas às fisiológicas, com o objetivo de mimetizar as ligações e compreender como ocorre a interação das poliaminas com ânions no ciclo biológico, haja vista que em pH fisiológico essas moléculas se encontram primordialmente na forma protonada e interagem com biomoléculas aniônicas, entre essas, determinados sítios do DNA. Utilizou-se para a caracterização dos complexos as técnicas de condutivimetria, análise elementar, espectrometria de absorção atômica, análise termogravimétrica, espectroscopia no infravermelho, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de Hidrogênio e Carbono 13 (para os complexos de zinco), difratometria de Raio-X (para os cristais de zinco), entre outras. Inicialmente foram sintetizados os complexos do tipo (poliamina[ZnCl(4)]) e, posteriormente, compostos análogos de íon níquel (II) de estequiometria (poliamina[NiCl(4)]). Observou-se que nesses complexos, as poliaminas interagem com o ânion tetraclorometalato (II) através de ligações de hidrogênio. Essas interações ocorrem entre o hidrogênio da amina primária e o cloro da esfera de coordenação. Os complexos formados pelo íon metálico paládio (II) apresentaram, conforme as análises realizadas, estruturas químicas distintas dos demais compostos. Neste caso, foram obtidos os complexos [Pd(Cl)(2)(C(2)H(8)N(2))], [Pd(Cl)(2)(C(3)H(10)N(2))] e [Pd(2)(Cl)(4)(C(10)H(27)N(4))], que apresentam importância como possíveis fármacos para o tratamento do câncer. / [en] This paper describes the synthesis and characterization of thirteen complexes involving the polyamines ethylenediamine, diaminopropane, diaminobutane, spermidine and spermine, and the metal ions Zn (II), Ni (II) and Pd (II). All syntheses were performed in water, a solvent of biological importance, and under near-physiological changes in order to mimic the bonds and understand the interaction of polyamines with anions in the biological cycle. At physiological pH these molecules are primarily in the protonated form and interact with anionic molecules, among which certain DNA sites. The complexes were characterized by the techniques of conductivity, elemental analysis, atomic absorption spectrometry, thermogravimetric analysis, infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance of Hydrogen and Carbon 13 (for the zinc complexes), and Xray diffraction (for zinc crystals). The complexes of the type (polyamine [ZnCl4]) were synthesized first and, subsequently, analogous compounds of ion nickel (II) with stoichiometry (polyamine [NiCl4]) were synthesized. It was observed that in these complexes, the polyamines interact with the tetrachlorometalate (II) anion via hydrogen bonds. These interactions occur between the primary amine hydrogen and the chlorine from the coordination sphere. The metal ion complexes formed by palladium (II) showed, as the analysis data, chemical structures distinct from the other compounds. In this case, we obtained the complex [Pd(Cl)(2)(C(2)H(8)N(2))], [Pd(Cl)(2)(C(3)H(10)N(2))] e [Pd(2)(Cl)(4)(C(10)H(27)N(4))], which have importance as potential drugs for the treatment of cancer.

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