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[pt] AVALIAÇÃO DE ESTRATÉGIAS ANALÍTICAS PARA A DETERMINAÇÃO ELEMENTAR EM BIODIESEL POR ESPECTROMETRIA DE EMISSÃO ÓPTICA COM PLASMA INDUTIVAMENTE ACOPLADO (ICP OES) / [en] EVALUATION OF ANALYTICAL STRATEGIES FOR ELEMENTAL DETERMINATION IN BIODIESEL BY INDUCTIVELY COUPLED PLASMA OPTICAL EMISSION SPECTROMETRY (ICP OES)

VITOR CORNAQUI PEREIRA MARROCOS 09 September 2024 (has links)
[pt] A introdução de solventes orgânicos em espectrômetros com plasma indutivamente acoplado (ICP) representa uma limitação à confiabilidade dos resultados pela incidência de efeitos de matriz. Estratégias de calibração como Standard Dilution Analysis (SDA) e Multi-energy Calibration (MEC) propõem contornar as interferências de matriz, reduzindo o tempo de análise, o consumo de reagentes e a geração de resíduos. Na SDA com dois padrões internos (IS), a aquisição do sinal é feita ao longo do tempo durante a mistura de duas soluções analíticas: uma formada por 50 % de amostra + 50 por cento de solução-padrão contendo os analitos e um IS (S1) e outra formada por 50 por cento de amostra + 50 por cento do branco e um segundo IS (S2). Já na calibração por MEC, que também utiliza duas soluções similares à SDA, porém, sem IS, mede-se simultaneamente sinais dos elementos em diferentes comprimentos de onda. Estes métodos foram aplicados para a determinação de Ca, K, Mg, Na, P, Si e S em amostras de biodiesel diluídas em xileno, por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e comparados com as calibrações por adição de analito (SA) e padronização interna (IS). Os limites de quantificação não apresentaram diferença significativa em relação aos métodos tradicionais, variando de 0,05 mg kg-1 (Ca) a 1,4 mg kg-1 (Na) para SDA e de 0,01 mg kg-1 (Mg) a 0,98 mg kg-1 (P) para MEC. A veracidade foi verificada através de testes de recuperação em amostras de biodiesel e no material padrão de referência NIST 1084a (Wear metals in lubricating oil), com recuperações de 101 ± 6 por cento para SDA e de 108 ± 8 por cento para MEC. A estabilidade do sinal analítico a longo prazo e os menores impactos econômicos e ambientais fazem a SDA e a MEC interessantes para a determinação elementar em amostras de biodiesel e óleo diluídas em xileno. / [en] Direct introduction of organic solvents into inductively coupled plasma (ICP) spectrometers represents a limitation to reliability of the results due to matrix effects. Different calibration methods, such as Standard Dilution Analysis (SDA) and Multi-energy Calibration (MEC) have been proposed to overcome this kind of interference, reducing analysis time, reagent consumption and waste generation. In SDA with two internal standards (IS), the signal is acquired over time during the mixing process of two analytical solutions: one consisting of 50 percent of sample + 50 percent of analytical standards and IS1 (S1) and the other consisting of 50 percent of sample + 50 percent of blank solution and IS2 (S2). In MEC calibration, which also uses two solutions similarly to SDA, but without IS, signals from the elements are measured simultaneously at different wavelengths. These methods were applied to the determination of Ca, K, Mg, Na, P, Si and S in biodiesel samples diluted in xylene by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) and compared to calibrations by standard addition (SA) and internal standardization (IS). Limits of quantification showed no statistically significant difference compared to the traditional methods, whereas the limits found by SDA ranged from 0.05 mg kg-1 (Ca) to 1.4 mg kg-1 (Na) for SDA, and from 0.01 mg kg-1 (Mg) to 0.98 mg kg-1 (P) for MEC. The trueness was verified through recovery tests on biodiesel samples and the standard reference material NIST 1084a (Wear metals in lubricating oil), with recoveries of 101 ± 6 percent for SDA and 108 ± 8 percent for MEC. Long-term signal stability and lower economic and environmental impacts places SDA and MEC as an interesting strategy for elemental determination in biodiesel and oil samples diluted in xylene.

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