[pt] Neste trabalho, a fosforimetria em temperatura ambiente em substrato sólido (SSRTP) foi utilizada para o desenvolvimento de método para determinação ultra-traço e seletiva de criseno e de pireno em amostras complexas contendo diversos outros hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA). O criseno e o pireno foram selecionados por serem classificados pela Agência Americana de Proteção ao Meio Ambiente (U.S. Environmental Protection Agency - EPA) como dois dos dezesseis HPA poluentes prioritários e por serem conhecidos como uma ameaça à saúde pública e à integridade dos ecossistemas marinhos. A capacidade seletiva da SSRTP foi explorada por meio do efeito externo seletivo do átomo pesado e do ajuste de pH da solução carreadora de solução de analito para o substrato de celulose. O efeito da modificação da celulose com o surfactante SDS também foi investigado, assim como o uso da varredura de modo sincronizado para melhoria da resolução espectral. O nitrato de prata em substratos contendo SDS foi identificado como indutor seletivo de fosforescência do criseno em relação ao pireno e demais HPA em estudo (antraceno, benzo[a]pireno, 1-hidroxipireno, fluoranteno, fenantreno, benzo[ghj]perileno e 1,2 benzoantraceno). Já o pireno foi determinado seletivamente com varredura convencional e sincronizada de fosforescência em substratos contendo nitrato de chumbo como indutor seletivo e soluções carreadoras de analito em meio básico (pH 12). Essa seletividade foi em relação aos HPA citados, e ao 1- hidroxipireno, mesmo este tendo uma estrutura molecular muito semelhante a do pireno. O planejamento fatorial foi usado, principalmente visando verificar as interações mútuas entre os efeitos das diferentes variáveis do método desenvolvido, e, conseqüentemente, a escolha da melhor condição experimental. Neste estudo, foram enfatizados: (i) a análise experimental estatística (testou-se a significância dos efeitos dos fatores usando a análise de variância, teste F e teste t), (ii) o uso do método gráfico (gráfico de Pareto) para a interpretação das interações (entre as variáveis) e dos resultados obtidos, assim como o refinamento do modelo, se necessário, excluindo variáveis irrelevantes. As características de desempenho foram obtidas, a fim de se validar o método proposto, obtendo assim a credibilidade técnica das medições. Testes estatísticos (testes de hipótese) com o uso de material de referência certificado (SRM NIST 1647d) e método de referência alternativo (HPLC com detecção por fluorescência) também foram incluídos no processo de validação e os resultados encontrados estão dentro do nível de 95% de confiança. Os limites de detecção do criseno e do pireno em termos de massa efetiva do analito depositada no substrato (limite de detecção absoluto - LDA) encontram-se na ordem do ng. A quantificação das fontes de variação associadas à medição, a incerteza da medição, foi estimada pelo ISO GUM e método de simulação de Monte-Carlo. Testes de seletividade com criseno e pireno na presença de outros HPA também foram realizados e os resultados obtidos permitiram que a técnica fosse utilizada para determinações seletivas. A aplicação do método em diferentes tipos de matrizes (bílis de peixe e aguardente de cana) também foi realizada e os percentuais de recuperação encontrados foram 109 (+ -) 18% (criseno) e 108 (+ -) 20% (pireno). Esses resultados são comparáveis com os obtidos por HPLC-fluorescência: 104 (+ -) 13% (criseno) e 102 (+ -) 15% (pireno). Estudos de caracterização, homogeneidade e estabilidade do criseno em matriz biológica, bílis de peixe da espécie Mugil liza, e a estimativa da incerteza da medição do material analisado também foram realizados. A incerteza da medição encontra-se na ordem do ng (referente à massa efetiva depositada no substrato de celulose). / [en] In this work, solid surface room-temperature phosphorimetry (SSRTP) was used to develop ultra-trace and selective methods for determination of chrysene and pyrene in complex samples containing several other polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Both chrysene and pyrene were selected because they are classificated by the U.S. Environmental Protection Agency (EPA) as two out of the sixteen major pollutants, affecting public health and marine ecosystems. The selective capability of SSRTP was explored through the selective external heavy atom effect and the adjustment of pH of the analyte solution used to carry out the analyte to the cellulose substrate. Cellulose modification with the use of the surfactant sodium dodecyl sulphat (SDS) has also been evaluated as well as the use of synchronous scanning to improve its spectral resolution. Silver nitrate together with SDS was identified as selective phosphorescence inducer for chrysene in the presence of pyrene and other PAHs which are being studied (anthracene, benzo[a] pyrene, 1- hidroxipyrene, fluoranthene, phenanthrene, benzo[ghi] perylene and 1,2 benzoanthracene). On the other hand, pyrene was selectively determined with synchronous and conventional phosphorescence scanning in substrates treated with lead nitrate as a selective inducer and using analyte carrier solution with pH 12. This selectivity towards pyrene was achieved in the presence of all the other tested PAHs, including the 1- hidroxipyrene, even though they have quite similar molecular structures. A factorial design was applied in order to verify mutual interactions among factors of the different variables and to find the best experimental conditions. It has been emphasized in this study: (i) statistical experimental analysis (testing the significance of the factors using the analysis of variation, F-test and t-test), (ii) graphic method (Pareto´s chart) to the interpretation and evaluation of the interactions among all the variables and obtained results, the model was refined whenever necessary so exclude irrelevant variables. After choosing the best experimental condition, the performance characteristics were obtained validating the proposed method. Statistical tests were applied in order to compare results obtained using a standard reference material analysis (NIST SRM 1647d). The proposed method was also compared with a reference analytical technique (HPLC with fluorescence detection) and the results obtained are within 95% confidence level. Chrysene and pyrene absolute detection limits were found in the ng order. The quantification of the variation sources associated to the measurement (the measurement´s uncertainty) was estimated based on ISO GUM and Monte-Carlo simulation method. Selectivity tests for chrysene and pyrene, in presence of the other PAHs were also performed. The methods were applied to different types of samples (fish bilis and spirit drink from sugar cane) and the recoveries were 109 (+ -) 18% (chrysene) and 108 (+ -) 20% (pyrene) by SSRTP. These results are comparable to ones obtained by HPLCFluorescence: 104 (+ -) 13% (chrysene) and 102 (+ -) 15% (pyrene). Characterization, homogeny and stability studies in a biological matrix (fish bilis of the type Mugil liza) and the estimation of uncertainty of the analysed material were also done. The measurement uncertainty was found in ng order (in terms of the effective mass deposit in the cellulose substrate).

[pt] Este trabalho tem como objetivo apresentar o desenvolvimento de uma antena HAIA (Holographic Artificial Impedance Antenna) para potenciais aplicações em sistemas de satélites nas bandas X (8 - 12 GHz) e Ku (12 - 18 GHz), bem como na frequência de terahertz. Como prova de conceito, o protótipo é criado para operar na banda K (18 - 27 GHz), especificamente na frequência de 18,4 GHz. O HAIA é um tipo de antena com ondas vazadas, com um princípio operacional único para radiação de feixe controlado. Devido às suas amplas propriedades de radiação, o grau de liberdade do projeto nos permite explorar o comportamento de resposta da antena e diferentes parâmetros para sua modelagem são estudados. O projeto da antena obedece à teoria estabelecida para a radiação de ondas vazadas na conversão de uma onda de superfície para uma onda com vazamento, onde uma AIS (Artificial Impedance Surface) é caracterizada e distribuída em um substrato dielétrico usando o princípio holográfico desenvolvido no sistema óptico. A fim de minimizar as dimensões da antena, uma fonte planar é estudada para gerar uma onda de superfície e comparada com o desempenho da alimentação de onda de superfície convencional neste tipo de estrutura. Os diferentes projetos são avaliados para a conclusão do melhor resultado e comparados com outros trabalhos. O protótipo final é fabricado para testes experimentais, onde os resultados provam que a antena projetada responde às características modeladas, com uma boa concordância entre os resultados simulados e medidos. / [en] This work aims to present the development of a holographic artificial impedance antenna (HAIA) for potential applications in satellite systems in the X (8 - 12 GHz) and Ku (12 - 18 GHz) bands, as well as in the frequency of terahertz. As a proof of concept, the prototype is created to operate in the K (18 - 27 GHz) band, specifically at the design frequency of 18.4 GHz. HAIA is a kind of leaky-wave antenna (LWA) with a unique operating principle for controlled beam radiation. Due to their radiation characteristics are broad, and the degree of design freedom allows us to explore the antenna performance, different parameters are studied for modeling. The antenna design obeys the established theory for the leaky-wave radiation in the conversion of a surface wave into a leaky-wave, where an artificial impedance surface (AIS) is characterized and distributed on a dielectric substrate using the holographic principle developed in the optical system. In order to minimize the dimensions of the HAIA, a planar surface wave launcher is studied and compared with the performance of conventional surface wave feeding used in this type of structure. A series of designs are evaluated for the conclusion of the best result and compared with other works. The final prototype is manufactured for experimental tests, where the results show that the designed antenna responds to the modeled characteristics with a good agreement between the simulated and measured results.