Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Tecnologias Química e Biológica, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-05-15T21:04:36Z No. of bitstreams: 1 2017_MarkShannonLePetitCosta.pdf: 2284445 bytes, checksum: f4499f3c819a36e61c1aec135a20946e (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline (jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2017-05-16T16:13:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_MarkShannonLePetitCosta.pdf: 2284445 bytes, checksum: f4499f3c819a36e61c1aec135a20946e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-16T16:13:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_MarkShannonLePetitCosta.pdf: 2284445 bytes, checksum: f4499f3c819a36e61c1aec135a20946e (MD5) / A clarificação de óleos vegetais é uma das etapas mais importantes para atingir os requisitos estéticos e organolépticos exigido pelo consumidor. Neste processo de clarificação são utilizadas argilas clarificantes que adsorvem grupos indesejáveis aos óleos comestíveis, como clorofilas e carotenos. Nesta etapa é gerada uma argila contaminada com óleo como resíduo final. Este resíduo, atualmente segue para aterros sanitários e pode entrar em combustão espontânea, apresentando riscos em seu transporte e disposição. Uma alternativa à disposição desses resíduos, seria a realização de tratamentos que possibilitassem o retorno parcial ou total deste resíduo ao processo ou a utilização destes materiais em novas rotas de aplicação, reduzindo o impacto ambiental e gerando um material com valor agregado. Desta forma, este trabalho teve como objetivo desenvolver materiais compósitos argila/carbono com propriedades adsorventes, a partir do resíduo dos processos de clarificação de óleos vegetais. Foram aplicados tratamentos térmicos, com e sem agentes ativantes, resultando em diversos materiais que foram caracterizados por: Análise Elementar (CHN), Análise Termogravimétrica (TG) e Termogravimetria Derivada (DTG), Espectroscopia na região do Infravermelho, Difratometria de Raios-X (DRX), Microscopia Eletrônica de Varredua (MEV), Análise de Área Superficial (BET) e Diâmetro de Poro. Além de análises de grupos superficiais (Teste de Boehm), ponto de carga zero (PCZ) e avaliações de capacidade adsortiva de azul de metileno e poder clarificante de óleos. Os materiais que apresentaram melhores resultados para os testes de azul de metileno foram as amostras submetidas a ativação alcalina seguida de tratamento térmico a 300 °C (b = 164,17 mg g-1) e 400 °C (b = 146,72 mg g-1). Em se tratando da verificação de poder clarificante de óleos, o melhor material obtido foi a amostra submetida a ativação alcalina, seguida de tratamento térmico à 500 °C e ativação com ácido sulfúrico (97,8%). Os resultados obtidos a partir dos testes adsortivos indicam que dentre os materiais obtidos, o material resultante do tratamento alcalino e térmico a 300 °C, apresentou melhores características para ser aplicado na adsorção de corantes catiônicos, como o azul de metileno e o material resultante da ativação alcalina, seguida de tratamento térmico a 500 °C e ativação ácida, apresentou um ótimo desempenho na clarificação de óleos vegetais. Desta forma, neste estudo foram desenvolvidos materiais com potencial desejável à indústria de óleos vegetais e aos processos de remoção de corantes em águas, apresentando possíveis soluções à disposição de argilas contaminadas em aterros sanitários. / The clarification of vegetable oils is one of the most important steps to achieve the aesthetic and organoleptic requirements demanded by the consumer. In this clarification process, bleaching clays are used to adsorb undesirable groups present on edible oils, such as chlorophylls and carotenes. At this stage, an oil-contaminated clay is generated as the final residue. This residue, currently goes to landfills and can enter in spontaneous combustion, presenting risks in its transportation and disposal. An alternative to the disposal of these wastes would be the realization of treatments that would allow the partial or total return of this waste to the process or the utilization of these materials in new application routes, reducing the environmental impact and generating a material with added value. In this way, this work had as objective to develop clay/carbon composites with adsorbent properties, from the residue of the processes of clarification of vegetal oils. Thermal treatments were applied with and without activating agents, resulting in several materials that were characterized by: Elementary Analysis (CHN), Thermogravimetric Analysis (TGA) and Derivative Thermogravimetric (DTG), Infrared Spectroscopy (FT-IR), X-ray Diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM), Surface Area Analysis (BET) and Pore Diameter. In addition to analyzes of surface groups (Boehm test), point of zero charge (PZC) and assessments of adsorptive capacity of methylene blue and clarifying power of oils. The materials that showed the best results for the methylene blue tests were the samples submitted to alkaline activation followed by heat treatment at 300 °C (b = 164.17 mg g -1) and 400 ° C (b = 146.72 mg g -1). For oil bleaching power, the best marterial obtained was submitted to alkaline activation, followed by heat treatment at 500 °C and activation with sulfuric acid (97,8%). The results obtained from the adsorption tests indicate that the composite obtained after alkaline activation and heat treatment at 300 °C had better characteristics to be applied in the adsorption of cationic dyes, such as methylene blue. And the material obtained after alkaline activation, heat treatment and acid activation, presented an good performance in the clarification of vegetable oils. Thus, in this study, materials with desirable potential were developed for the vegetable oils industry and the dye removal, presenting possible solutions to the disposal of spent bleaching clays in sanitary landfills.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronegócios, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-06-20T18:36:21Z No. of bitstreams: 1 2017_CamilleGonçalvesBrunodeFrança.pdf: 2079610 bytes, checksum: d41d533307373f952e881f32a3dd0115 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-06-20T21:30:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_CamilleGonçalvesBrunodeFrança.pdf: 2079610 bytes, checksum: d41d533307373f952e881f32a3dd0115 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-20T21:30:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_CamilleGonçalvesBrunodeFrança.pdf: 2079610 bytes, checksum: d41d533307373f952e881f32a3dd0115 (MD5) Previous issue date: 2017-06-20 / O amendoim está entre as principais oleaginosas cultivadas no mundo. Tem se destacado como alimento saudável e de grande importância. A composição dos grãos é de 46% de óleo, 26% de proteínas, além de sais minerais e um leque de vitaminas e compostos antioxidantes. O óleo do amendoim tem larga aplicabilidade nos segmentos alimentar, cosmético, oleoquímico e biocombustível. A oleaginosa adapta-se bem em regiões de climas equatoriais e temperados, podendo ser cultivado com êxito em quase todos os tipos de solos, podendo ser cultivado no Nordeste, inclusive existem variedades adaptadas ao ambiente semiárido testadas no Cariri cearense, entre as quais uma visa atender ao mercado emergente de óleo de fontes renováveis como o de biodiesel. Diante disso, a presente pesquisa tem como objetivo geral identificar as principais limitações e oportunidades da cadeia produtiva do amendoim no Cariri Cearense, com especial atenção para o sistema produtivo, bem como indicar entraves e potencialidades da integração desta cadeia ao complexo agroindustrial do biodiesel. Para atingir o objetivo proposto, a metodologia adotada foi de análise diagnóstica de cadeia produtiva. Além de modelar a cadeia produtiva de amendoim, o trabalho identificou as principais oportunidades e limitações. Entre os resultados obtidos, identificou-se que uma das principais limitações da cadeia recai sobre o sistema produtivo em as recomendações técnicas para o cultivo, em sua grande maioria, não são adotadas. Além disso, os resultados encontrados neste trabalho apontam diversos entraves da cadeia produtiva do amendoim para integrar-se ao complexo agroindustrial de biodiesel, tomando como base o atual contexto de produção dessa oleaginosa, o preço do litro de óleo de amendoim mais elevado que o litro de biodiesel e outras oleaginosas utilizadas para esta finalidade e, principalmente, a elevada valorização do grão e de óleo de amendoim por outros mercados que não incluem a agroenergia. O estudo contribuiu como um indicativo para o agronegócio do amendoim no Nordeste. Mostrou resultados que podem auxiliar na tomada de decisões com relação à utilização do amendoim para os diversos fins, entre eles o mercado de biodiesel. Os achados desta pesquisa podem servir de subsídios aos governos dos municípios do Cariri para elaborar e implantar políticas públicas, assim como direcionar seus programas e ações a fim de contribuir para a estruturação e melhoria do desempenho da cadeia produtiva de amendoim na região. / Peanuts are among the world's largest oilseeds. It has stood out as healthy food and of great importance. The composition of the grains is 46% oil, 26% protein, in addition to minerals and a range of vitamins and antioxidant compounds. Peanut oil has wide applicability in the food, cosmetic, oleochemical and biofuel segments. The oilseed adapts well in regions of equatorial and temperate climates, and can be successfully cultivated in almost all types of soils, and can be cultivated in the Northeast, including varieties adapted to the semi-arid environment tested in Cariri Cearense, among which a specific to the emerging market for oil from renewable sources such as biodiesel. The main objective of this research is to identify the main limitations and opportunities of the peanut production chain in Cariri Cearense, with special attention to the production system, as well as to indicate the obstacles and potentialities of the integration of this chain to the biodiesel agro-industrial complex. In order to reach the proposed objective, the methodology adopted was a diagnostic analysis of the productive chain. In addition to modeling the peanut production chain, the work identified the main opportunities and limitations. Among the obtained results, it was identified that one of the main limitations of the chain falls on the productive system in the technical recommendations for the cultivation, for the most part, are not adopted. In addition, the results found in this study point to several obstacles in the peanut production chain to integrate with the agro-industrial complex of biodiesel, based on the current context of production of this oilseed, the price of the liter of peanut oil higher than the liter of biodiesel and other oilseeds used for this purpose, and especially the high appreciation of grain and peanut oil by other markets that do not include agroenergy. The study contributed as an indicative for peanut agribusiness in the Northeast. It showed results that can aid in the decision making regarding the use of peanuts for the various purposes, among them the biodiesel market. The findings of this research can serve as subsidies to the governments of the municipalities of Cariri to elaborate and implement public policies, as well as to direct their programs and actions in order to contribute to the structuring and improvement of the performance of the peanut production chain in the region.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2015-11-25T17:36:19Z No. of bitstreams: 1 2015_ViniciusMoreiraMello.pdf: 2853380 bytes, checksum: 5731c0aa2833a386f839c3f3fbc9c740 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2016-07-03T21:44:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_ViniciusMoreiraMello.pdf: 2853380 bytes, checksum: 5731c0aa2833a386f839c3f3fbc9c740 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-03T21:44:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_ViniciusMoreiraMello.pdf: 2853380 bytes, checksum: 5731c0aa2833a386f839c3f3fbc9c740 (MD5) / O tratamento térmico acima de 260 °C dos triacilglicerídeos demonstrou que a formação de materiais com alta massa molar (polímeros) e de baixa (bio-óleos) estão correlacionado e ocorrem ao mesmo tempo, sendo dependentes da temperatura, tempo reacional, pureza da matéria prima e presença de catalisador. Utilizando a variação da viscosidade, foi possível observar que o aumento da massa molar é inicialmente favorecido, ocorrendo predominantemente nas reações com temperaturas próximas a 300 °C e nos tempos iniciais nas reações a temperaturas mais altas. A decomposição ocorre em paralelo à polimerização e passa a ser expressiva em temperaturas próximas de 350 °C e nas reações com tempo prolongado. Observou-se também que complexos de Ni2+, Pb2+, Al3+, Ni2+, Mn2+ e Zn2+, aumentam a quantidade de bio-óleo produzidos em até 20% e de polímeros com viscosidade de até 46% superiores as obtidas nas reações sem catalisador. As informações obtidas indicam que os íons de metais favorecem a decomposição dos grupos ésteres e a formação de ácidos carboxílicos. Ao avaliar os ácidos graxos, o aumento de viscosidade é exponencial e ocorre paralelamente a decomposição dos grupos ácidos carboxílicos. Ao tratar termicamente os ésteres metílicos, observou-se um perfil de linear de aumento de viscosidade, com maior inclinação da reta ao se aumentar a temperatura. Análises por espectroscopia na região do infravermelho indicaram que, para as três matérias primas estudadas, as duplas ligações na conformação cis são consumidas durante todo o tempo reacional, tendo como intermediários duplas ligações na conformação trans e trans-trans conjugadas. Em paralelo, foi demonstrado que os radicais formados a partir da decomposição dos ácidos carboxílicos, atuam como catalisadores nas reações de polimerização dos ésteres metílicos e nas reações de polimerização e decomposição dos triacilglicerídeos. ____________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The thermal treatment above 260 ° C of triacylglycerides demonstrated that the formation of materials with high molecular (polymer) and low (bio-oil) weight are correlated and occur at the same time being dependent on temperature, reaction time, purity of the raw material and the presence of a catalyst. Using the variation in viscosity was observed that the increase of molar mass is initially favored at temperatures around 300 °C and at higher temperatures in the inicial times. Decomposition occurs in parallel to polymerization and becomes significant next to 350 °C and in the reactions with prolonged times. It was also observed that complex Ni2+, Pb2+, Al3+, Ni2+, Mn2+ and Zn2+, increases the amount of bio-oil produced by 20% and polymers having a viscosity of up to 46% higher than those obtained in without catalyst reactions. Information obtained indicates that metal ions increase the decomposition of ester groups and the formation of carboxylic acids. When evaluating the fatty acids, the viscosity increase is exponentially and occurs in parallel with decomposition of the carboxylic acid groups. By thermally treating the methyl ester, there was a linear increase viscosity profile, with a greater slope of the line by increasing the temperature. Analysis by infrared spectroscopy indicated that the region for the three materials studied, the double bonds in cis conformation are consumed during the reaction time, taking as intermediates double bonds in the trans conformation and trans-trans conjugated. In parallel, it was demonstrated that the radicals formed from the decomposition of carboxylic acids act as catalysts in polymerization reactions of methyl esters and the polymerization reactions and decomposition of the triacylglycerides.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Tecnologias Química e Biológica, 2018. / Submitted by Fabiana Santos (fabianacamargo@bce.unb.br) on 2018-08-23T19:43:09Z No. of bitstreams: 1 2018_LincolnPinheirodeOliveira.pdf: 2861207 bytes, checksum: 587983fe2c71b3fcf3f4bc473b1737d5 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-08-29T19:34:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2018_LincolnPinheirodeOliveira.pdf: 2861207 bytes, checksum: 587983fe2c71b3fcf3f4bc473b1737d5 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-29T19:34:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2018_LincolnPinheirodeOliveira.pdf: 2861207 bytes, checksum: 587983fe2c71b3fcf3f4bc473b1737d5 (MD5) Previous issue date: 2018-08-23 / Nesse trabalho duas diferentes espécies de oleaginosas foram estudadas como fontes de triacilglicerídeos para produção de biocombustíveis. Essas espécies são nativas do território brasileiro e podem ser uma boa solução para a produção de combustíveis, colaborando com a preservação das florestas tropicais e da vegetação costeira, sem atrapalhar a produção de alimentos. Portanto foram estudados os óleos e gorduras extraídos das sementes de Pachira aquatica Aublet e Magonia pubescens St. Hil, para avaliar as suas características físico-químicas e composição química para realizar a produção de biodiesel e bio-óleo. Para avaliar o potencial dos biocombustíveis produzidos foram realizadas analises dos mesmos, e em seguida a comparação com o óleo diesel de petróleo e com as especificações para biodiesel, sendo estudado a densidade, viscosidade, acidez, ponto de fusão, estabilidade oxidativa, capacidade calorifica, índice de carbono, teor de cinzas, destilação atmosférica e índice de cetano, dos produtos obtidos. Alguns estudos exibiram bons resultados, como para os produtos de Magonia Pubescens, além de obter uma satisfatória quantidade de material lipídico (34,35%), os seus produtos apresentaram resultados mais semelhantes ao diesel de petróleo e biodiesel estipulados pela ANP. Já a Pachira aquatica apresentou uma boa quantidade de gordura, aproximadamente 40%, mas os seus produtos não apresentaram bons resultados, sendo que algumas análises foram comprometidas, devido a pequena quantidade de insaturações em sua composição, dificultando uma comparação com os valores determinados pela ANP. / In this work, two different perennial tree species were studied as triacylglyceride sources for producing biofuels. These species grow wild in Brazil and may be a good solution for oil production that does not rely on food sources or fossil fuels while encouraging preservation of the rain forest and seashore vegetation. Consequently, we studied oils obtained from Pachira aquatica Aublet and Magonia pubescens St. Hil to evaluate their characteristics and chemical composition, to execute the production of biodiesel and bio-oil. Biofuels produced were analyzed and then compared with fossil diesel and biodiesel specified by ANP, in order to evaluate their potential, by studying the density, kinematic viscosity, acidity, melting point, oxidative stability, heat of combustion, carbon residue, ash residue, automatic distillation and cetane number of the products obtained. Some studies showed good results, as the products derivatives of Magonia pubescens, presented a satisfactory amount of lipid material (34.35%) and characteristics more similar to the petroleum diesel and biodiesel stipulated by ANP. Pachira aquatica presented a good amount of fat, approximately 40%, but their products did not present good results, and some analyzes were compromised, due to the small amount of unsaturated chains in their composition, making it difficult to compare them with the values determined by ANP.

Orientador: Aparecido Carlos Gonçalves / Banca: Vicente Afonso Ventrela / Banca: Luiz Eduardo de Angelo Sanchez / Resumo: O aquecimento global e o meio ambiente são os temas mais preocupantes da atualidade. Com isso, inúmeras pesquisas estão em desenvolvimento a fim de encontrar meios para preservação dos mesmos de modo que as gerações futuras possam desfrutar da mesma qualidade de vida que temos hoje. Uma das grandes fontes de poluição são os óleos lubrificantes usados, por não serem biodegradáveis e possuírem uma alta toxidade, se descartados no meio ambiente de forma incorreta, podem acarretar sérios danos ambientais. A fim de minimizar esses impactos, cientistas se empenham no desenvolvimento de novos lubrificantes a base de óleos vegetais (biolubrificantes), que possuam as mesmas características tribológicas de um óleo de base mineral ou sintético. Com foco neste cenário, o presente trabalho teve como objetivo principal a construção de uma máquina simuladora de desgaste, onde se realizou ensaios em óleos vegetais com diferentes tipos de aditivos em sua composição, a fim de compará-los quanto ao seu desempenho no simulador. Analisando os óleos testados, o óleo de canola com 5% do aditivo de origem vegetal foi o que obteve o melhor desempenho com relação à redução da taxa de desgaste, chegando até 82,14% de redução. Porém, com o uso dos diferentes aditivos, o óleo de origem mineral obteve as menores taxas de desgaste superando todos os óleos testados. Os resultados finais obtidos demonstraram o grande potencial da utilização do óleo vegetal como biolubrificantes, desde que encontrada a sua concentração ideal de aditivos / Abstract: Global warming and the environment are the most troubling issues now-a-days. Thus, many studies are being developed in order to find ways to preserve them so that future generations can enjoy the same quality of life we have today. One of the most sources of pollution are the used lubricating oils, for not being biodegradable and have a high toxicity, if discarded in the environment incorrectly, can cause serious environmental damage. With these thoughts the choice for environmentally friendly products is a concern that is part of day-to-day companies seeking sustainable development, minimizing wherever possible the environmental aggressions. In order to minimize these effects, scientists are engaged in developing new lubricants based on vegetable oils (biolubricants) having the same tribological characteristics of a mineral oil or synthetic base. For future besides reducing dependence on petroleum for the manufacture of lubricants, we are preserving the environment. With focus on this scenario, the work in question has as main objective the construction of a machine to simulate wear, for testing and tribological analyzes in vegetables oils with different types of additives in your composition in order to compare them as to their performance in the simulator. Analyzing all the oils, canola oil with 5% additive of vegetable origin presented the best performance regard to reducing of wear rate reaching 82.14% reduction. However, with the use of different additives, mineral oil obtained lower rates of wear overcoming all oils tested. The final results showed the great potential of using vegetable oil as bio-lubricants, since it found its ideal concentration of additives / Mestre

Orientador: Marcia Ortiz Mayo Marques / Coorientador: Glyn Mara Figueira / Banca: Filipe Pereira Giardini Bonfim / Banca: Fernando Rolim de Almeida / Banca: Walter José Siqueira / Banca: Vera Lucia Garcia Rehdler / Resumo: A espécie Baccharis dracunculifolia pode ser utilizada na recuperação de áreas degradadas e antropizadas por atividades agrícolas além de proporcionar diversos benefícios à saúde, todavia não existem bancos de germoplasma de sementes e mudas para atender a esta demanda, o que poderá acarretar na exploração inadequada da espécie como aconteceu à Baccharis trimera. Dentro desse contexto, a finalidade deste trabalho é a de fornecer subsídios para a exploração sustentada da espécie, bem como, o desenvolvimento do melhoramento genético para produção de óleo essencial e para a formação de um banco de germoplasma de sementes com ampla variabilidade genética. Os materiais vegetais utilizados para este estudo foram divididos em dois grupos, foram coletadas, num gradiente altitudinal, plantas de populações naturais em Campos do Jordão, Ubatuba, e Campinas. Encontrou-se 56 constituintes na composição do óleo essencial, extraído por hidrodestilação, das populações naturais estudadas nos anos de 2012 e 2013, sendo, somente, oito constituintes comuns a todas as populações, o composto transnerolidol foi a substância majoritária para todas as populações (variando de 21,6 a 40,8%), Essas populações estão bem estruturadas quimicamente sugerindo que há a influência da altitude, em especial para os compostos químicos das populações de Campos do Jordão. No outro grupo, foi um teste de procedências e progênies instalado no CPQBA/UNICAMP, no qual se avaliou a produtividade de óleo essencial extraído por destilação por arraste a vapor d'água e massa fresca de da parte aérea para as estimativas de parâmetros genéticos, o rendimento variou de 0,1% a 0,3% e, não foram observadas diferenças significativas entre as médias. A produtividade do óleo essencial em ... / Abstract: The Baccharis dracunculifolia species can be used in the recovery of deforested areas and disturbed by agricultural activities in addition to providing many health benefits, but there are no germplasm collections of seeds and seedlings to meet this demand, which may result in inadequate exploitation of the species as it happened to Baccharis trimera. In this context, the purpose of this work is to provide subsidies for the sustainable exploitation of the species, as well as the development of genetic improvement for essential oil production and the formation of a germplasm bank of seeds with wide genetic variability. The plant materials used for this study were divided into two groups, were collected in an altitudinal gradient, plant natural populations in Campos do Jordão, Ubatuba, and Campinas. 56 constituents were found in the essential oil composition, extracted by hydrodistillation, natural populations studied in the years 2012 and 2013, with only eight constituents common to all populations, the trans-nerolidol compound was the major substance for all populations (ranging from 21.6 to 40.8%), These populations are well structured chemically suggesting that there is the influence of altitude, especially for the chemical compounds of the population of Campos do Jordão. In the other group, it was a test provenances and progenies installed in CPQBA/UNICAMP, in which it evaluated the essential oil yield extracted by distillation by steam distillation of water and fresh mass of shoots for the estimation of genetic parameters, the yield ranged from 0.1% to 0.3%, and no significant differences were observed between the averages. The yield of essential oil kg/1000 m2 on average, ranged from 13 to the population of Campinas 15 for the population of Ubatuba. The characteristic of weight, on average, the progeny was higher for the population of Campinas (1.6 kg), followed by Ubatuba ... / Doutor

O objetivo deste trabalho foi a substituição de polióis sintéticos provenientes do petróleo por óleos vegetais naturais ou seus derivados na produção de poliuretanos, obtendo-se uma gama de produtos de menor custo. Foram preparadas espumas rígidas de poliuretano a partir de óleo de soja e de mamona modificados que podem ser utilizadas como isolantes térmicos em câmaras frigoríficas, refrigeradores e interior de paredes duplas, na construção civil. A produção de PU à base de óleo vegetal apresenta-se também como uma alternativa para a aplicação do glicerol residual, proveniente da produção do biodiesel. Os óleos vegetais foram hidroxilados através do método perácido in situ e/ou por reação de transesterificação com álcool polifuncional (glicerol, trietanolamina). Os polióis obtidos foram caracterizados através de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), viscosidade Brookfield, espectroscopia no infravermelho, ressonância magnética nuclear, cromatografia de permeação em gel, índice de hidroxilas, índice de acidez, análise termogravimétrica e análise calorimétrica exploratória diferencial. O índice de hidroxilas alcançado variou de 166 a 490 mgKOH/g, a viscosidade de 38 a 2390 cP e a massa molar de 756 a 2833 g/mol, valores que possibilitam a aplicação destes em processos industriais de espumas rígidas. As espumas foram preparadas pelo método Hand Mix na razão molar NCO/OH 1,2:1 utilizando pentano como agente expansor não prejudicial à camada de ozônio e isocianato não tóxico, difenilmetano diisocianato (MDI). Estas foram caracterizadas através de densidade geométrica, análise dinâmico-mecânica, termocondutividade, ensaios de compressão e microscopia eletrônica de varredura. As espumas à base de óleos vegetais modificados (50 Kg/m3) apresentaram condutividade térmica (0,03 W/mK) e resistência mecânica (200 kPa) muito próximas às obtidas com amostra comercial. Ensaios de biodegradação dos polióis e poliuretanos foram realizados através do teste de Sturm modificado, indicando haver biodegradação apenas para os polióis. Devido à baixa biodegradabilidade das espumas à base de óleo vegetal e com o intuito de destiná-las corretamente as espumas foram recicladas por glicerólise e os polióis obtidos foram utilizados no preparo de espumas recicladas sem perda de resistência mecânica em relação às espumas à base de óleo vegetal e comercial. / Soybean oil and castor oil were modified and used to prepare rigid polyurethane foam with similar properties to a commercial foam used to thermal insulation applications. Soybean oil was firstly modified using a peracid method, applying formic acid and hydrogen peroxide to yield a formiated soy polyol. Further transesterification was performed with a polyfunctional alcohol to increase OH-functionality. Castor oil, which has hydroxyl groups in its molecular structure, sometimes was only transesterified. The vegetable polyols were characterized by OH-number, Brookfield viscosity, DSC (Differential Scanning Calorimetry) and SEC (Size Exclusion Chromatography). The foams were prepared at constant NCO/OH ratio (1,2:1) by the Hand Mix method and poured into a steel box. They were characterized using SEM (Scanning Electron Microscopy), TGA (Thermogravimetry), DMA (Dynamic Mechanical Analysis) and Closed-cell Content Test. The geometric density and the compression strength of foams were determined respectively by the mass/volume relation and through the Table Tensile Tester. After modification, the polyols reached an OH-number between 166-490 mgKOH/g oil, showing a low viscosity and molecular weight, allowing the preparation of a rigid vegetable foam with a geometric density of 50 kg/m3, compression strength around 200 kPa and thermal properties similar to commercial products. Experiments for the biodegradation evaluation of the polyols and the polyurethanes were performed by the modified Sturm test, indicating biodegradation only for the polyols. To properly allocate the foam, these were recycled by glycolyses and polyols were used in the preparation of recycled foam without loss of strength.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, 2014. / Submitted by Larissa Stefane Vieira Rodrigues (larissarodrigues@bce.unb.br) on 2014-10-07T18:03:44Z No. of bitstreams: 1 2014_CássiaGabrielledeQueirozRoriz.pdf: 852383 bytes, checksum: 9203fee910881eb00ee99cae3d7c77d5 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2014-10-07T19:07:35Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_CássiaGabrielledeQueirozRoriz.pdf: 852383 bytes, checksum: 9203fee910881eb00ee99cae3d7c77d5 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-07T19:07:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_CássiaGabrielledeQueirozRoriz.pdf: 852383 bytes, checksum: 9203fee910881eb00ee99cae3d7c77d5 (MD5) / O objetivo deste estudo foi avaliar o desempenho e a qualidade dos ovos de codornas europeias alimentadas com rações contendo óleos de soja ou de girassol e com diferentes níveis de vitamina C. O período experimental foi de 70 dias, divididos em cinco ciclos de 14 dias. A temperatura mínima e máxima média foi de 24º C e 20° C, respectivamente. Foram utilizadas 240 codornas com 115 dias de idade, distribuídos em um delineamento inteiramente casualizado, em esquema fatorial 2x4, com duas fontes de óleo (soja e girassol) e quatro níveis de vitamina C (0, 100, 200 e 400 ppm). Ao final de cada ciclo foram coletados dados de consumo de ração (g/ave/d), produção de ovos (%), conversão alimentar (CA) e os ovos foram coletados para análises dos pesos de ovo, casca, albúmen e gema (g), espessura da casca (mm) e porcentagem de gema, albúmen e casca. Para as análises de oxidação lipídica das gemas frescas, os ovos foram coletados durante quatro dias consecutivos e armazenados a 10º C por 42 dias. Outros ovos foram coletados por três dias consecutivos para análises de oxidação lipídica das gemas de ovos cozidos. Tais ovos foram cozidos e armazenados em uma solução conservante a 4° C por 28 dias. As análises de oxidação lipídica da gema do ovo fresco foram realizadas com 0, 14, 28 e 42 dias de armazenamento e da gema de ovo cozido com 0, 7, 14, 21 e 28 dias de armazenamento. Os valores das substancias reativas ao ácido tiobarbitúrico (TBARS) foram expressas em mg de malonaldeido (MDA) por grama de amostra. Todos os dados foram analisados através do SAS usando o PROG GLM. Observouse que o óleo de girassol apresentou efeito significativo (P<0,05) no consumo de ração e CA, sendo melhor do que o óleo de soja. No entanto, estes óleos não afetaram (P>0,05) os dados de produção e qualidade do ovo. Não foram identificadas diferenças (P>0,05) em nenhuma das variáveis estudadas em dietas suplementadas com diferentes níveis de vitamina C, sugerese que os resultados obtidos sejam devido à temperatura dentro da zona de conforto térmico para as codornas. A interação (P<0,05) entre vitamina C e óleo de girassol apresentou melhores resultados para a CA, produção de ovos, % de gema e % de albúmen. Não houve diferenças (P>0,05) entre os tratamentos com adição de vitamina C e as fontes de óleo para a oxidação lipídica das gemas frescas durante os períodos analisados. No entanto, as gemas processadas apresentaram menor oxidação quando foi usado o óleo de girassol. As gemas de ovos frescos apresentaram menores (P<0,05) valores de TBARS do que as gemas de ovos processados durante 0, 14 e 28 dias de armazenamento. Sugere-se que o óleo de girassol pode melhorar características importantes do desempenho de codornas europeias. Os dados de oxidação lipídica indicam que a gema de ovo fresco tem melhor estabilidade oxidativa em relação à gema de ovo processado. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The aim of this study was to evaluate the performance and egg quality of European quail fed diets containing soybean or sunflower oils and with different levels of vitamin C. The experimental period was of 70 days (d), divided into five cycles of 14 days each. The average maximum and minimum temperatures was 24º C and 20° C, respectively. Two hundred and forty quails averaging 115 days of age were distributed in a completely randomized design in a 2x4 factorial arrangement with two oil sources (soybean and sunflower) and four levels of vitamin C (0, 100, 200 and 400 ppm). At the end of each cycle data was collected from feed intake (g/hen/d), egg production (%), feed conversion (FC), and the eggs were collected for analyzes of the weights of egg,shell, albumen and yolk (g), eggshell thickness (mm) and percentage of yolk, albumen and shell. For the analysis of lipid oxidation of fresh egg yolks, eggs were collected during four consecutive days and stored at 10º C for 42 days. Other eggs were collected during three consecutive days for analysis of lipid oxidation of baked egg yolks. These eggs were boiled and stored in a preservative solution at 4° C for 28 days. The analysis of the lipid oxidation of fresh egg yolk were made with 0, 14, 28 and 42 days of storage, boiled egg yolk with 0, 7, 14, 21 and 28 days of storage. The thiobarbituric acid reactive substances values (TBARS) were determined by the formed malonaldehyde (MDA) per gram of sample. This data was analyzed through the SAS using the PROG GLM. It was found that the sunflower oil had a significant effect (P <.05) in feed consumption and FC, which was better than the soybean oil. However, these oils did not affect (P> 0,05) data from production and egg quality. No significant differences (P>0.05) were identified in any of the studied variables when diets were supplemented with different levels of vitamin C, it is suggested that the results obtained are due to the temperature within the thermal comfort zone for quail. The interaction (P <0.05) between vitamin C and sunflower oil showed better results for the FC, egg production,% yolk and %albumen. There were no significant differences (P> 0.05) between treatments with added vitamin C and sources oil to lipid oxidation of fresh yolks during the periods analyzed. However, the yolks processed showed less oxidation when sunflower oil was used. The yolks of fresh eggs showed lower (P <0.05) TBARS values than the yolks processed for 0, 14 and 28 days of storage. It is suggested that sunflower oil can improve important performance characteristics of European quail. The data for lipid oxidation indicate that fresh egg yolk has better oxidative stability compared to egg yolk processed.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, 2014. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2015-01-05T14:15:17Z No. of bitstreams: 1 2014_GeovanaRochaOliveira.pdf: 2620828 bytes, checksum: c2891916b6c759ee6b66ed79ca64ed79 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2015-02-04T19:36:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_GeovanaRochaOliveira.pdf: 2620828 bytes, checksum: c2891916b6c759ee6b66ed79ca64ed79 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-04T19:36:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_GeovanaRochaOliveira.pdf: 2620828 bytes, checksum: c2891916b6c759ee6b66ed79ca64ed79 (MD5) / O objetivo neste trabalho foi avaliar os efeitos da utilização de extratos e óleos vegetais na alimentação de poedeiras da linhagem Isa-Brown sobre a qualidade física e atividade antioxidante em ovos in natura armazenados sob refrigeração (R) e em temperatura ambiente (TA) e, também, sobre a oxidação lipídica em gemas cozidas mantidas em refrigeração. As poedeiras receberam ração isoproteica (15% PB) e isoenergética (2900 Kcal Kg-1) à base de milho e farelo de soja, formuladas com inclusão de dois níveis (0,1 e 0,3%) de extratos de pacarí (Lafoensia pacari) ou barbatimão (Stryphnodendron barbatimam), e três níveis (0,03; 0,06 e 0,09%) de óleos de copaíba (Copaifera langsdorffii) ou dois níveis (0,03 e 0,06%) de sucupira (Pterodon emarginatus), mais um controle negativo. Para o experimento com ovos in natura, periodicamente foram utilizados 3 ovos por tratamento para as análises de qualidade física (unidade Haugh, UH; índice de gema, IG; cor (L*, a* e b*); espessura de casca , EC; pH de gema e de albúmen e porcentagens de casca, gema e albúmen), sendo que, em seguida as gemas foram separadas, homogeneizadas em um “pool” por tratamento e utilizadas para as análises de TBARS (Thiobarbituric acid reactive substances), determinada em quadruplicata. Para o experimento com gemas cozidas foram utilizados outros ovos cujas gemas foram separadas e homogeneizadas em “pool” de três gemas por tratamento, analisadas em duplicata. Os dados foram avaliados adotando um modelo misto utilizando-se o software SAS 9.3. As médias foram comparadas pelo teste de Tukey em 5% de nível de significância e o período de armazenamento foi considerado como um fator longitudinal, variando de 5 tempos no experimento com gemas cozidas e nos ovos in natura sob R e em TA (0 a 30 dias) até 9 tempos sob R (0 a 60 dias). Foi observado que, nos ovos em TA, a adição de 0,1% de PAC na dieta das poedeiras melhorou estabilidade oxidativa dos lipídios, mostrando efeito semelhante à aplicação da refrigeração. Foi observado também, que houve aumento (p<0,05) da cor amarela (+b*) para os ovos de poedeiras arraçoadas com a inclusão de 0,1% de BAR e PAC em TA, quando comparados aos tratamentos sob R. Nas análises de gemas cozidas, a inclusão de 0,1% de extratos de PAC e BAR retardou a oxidação lipídica até 14 e 21 dias, respectivamente. Também foi verificada proteção dos lipídios durante o cozimento na maior dosagem de PAC (0,3%). Em relação aos óleos de COP e SUC, observou-se controle da elevação do pH das gemas em TA e que, com a adição 0,06% de COP, os valores de UH até os 14 dias em TA foram semelhantes (p>0,05) aos tratamentos refrigerados. No armazenamento de gemas cozidas, a inclusão COP (0,03 e 0,06%) apresentou ação antioxidante até os 21 dias, e efeito pró-oxidante ao aumentar o nível para 0,09%. Conclui-se que o uso de extratos e óleos vegetais tem ação antioxidante, influenciando, também, na qualidade de coloração e pH das gemas e UH, respectivamente, em ovos armazenados em TA. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The aim of this study was to evaluate the effect of the dietary supplementation of Isa-Brown layers with plant extracts and oils on quality and antioxidant activity of fresh eggs stored under refrigeration (R) and kept in room temperature (TA); and, also, to evaluate lipid oxidation of cooked egg yolk kept under refrigerated storage. Hens were fed balanced corn-soybean diets formulated to be iso-proteic (15% CP) and iso-energetic (2900 Kcal Kg-1) and supplemented with two inclusion levels (0.1 and 0.3%) of pacarí (Lafoensia pacari) or barbatimão (Stryphnodendron barbatimam) extracts, three inclusion levels (0.03; 0.06 and 0.09%) of copaíba (Copaifera langsdorffii) oilresin or two inclusion levels (0.03 and 0.06%) of sucupira (Pterodon emarginatus) oilresin, plus a negative control (CN). For the experiment evaluating fresh eggs, three eggs were randomly selected per treatment to evaluate internal and external quality (haugh unit, UH; yolk index, IG; yolk color (L*, a* e b*); shell thickness, EC; yolk and albumen pH and percentages of shell, albumen and yolk). The yolks were then separated from the albumen, collected, blended to obtain a pool per treatment and used for TBARS analysis (Thiobarbituric acid reactive substances), which was determined in quadruplicate. For the experiment evaluating cooked yolk, other three egg yolks were selected and blended to obtain a pool per treatment, determined in duplicate. Data analysis was performed with SAS 9.3 (SAS Institute Inc, Cary, NC), with a mixed model and using Tukey test, at a 5% significance level. The storage period was considered a longitudinal factor, which varied from five times, for R cooked yolk and TA fresh yolk (0-30 days), to nine times, for R fresh yolk (0-60 days). It was detected that, for TA eggs, 0.1% dietary supplementation with PAC improved lipid stability, demonstrating similar effects to the application of refrigeration. An increase (p<0.05) in yellowness (+b*) was observed for the egg yolk of layers fed diets supplemented with 0.1% of BAR and PAC kept in TA, when compared to R treatments. For the cooked yolk analysis, the inclusion of 0.1% of PAC and BAR extracts delayed lipid oxidation until 14 and 21 days respectively, demonstrated by the lower (p<0.05) TBARS levels. Lipid stability was also detected during cooking for the higher dosage of PAC (0.3%). Considering COP and SUC oilresin supplementation, it was observed that an increase in pH of TA yolk did not differ (p>0.05) from any treatment kept under R; and, also, the inclusion of 0.06% of CP, the value UH kept in TA was similar to eggs kept in refrigeration until 14 days. During cooked yolk storage, the inclusion of 0.03 and 0.06% of COP presented antioxidant activity until the 21st day; concomitantly, a prooxidant effect was detected for the 0.09% inclusion level of the same extract. Therefore, it can be inferred that the supplementation of plant oils and extracts presented antioxidant effect even after cooking, influencing yolk color and pH and UH of eggs stored in room temperature.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química. / Submitted by Sabrina Silva de Macedo (sabrinamacedo@bce.unb.br) on 2012-06-29T13:52:34Z No. of bitstreams: 1 2012_SaraReginaMoraisKoller.pdf: 882670 bytes, checksum: 7317d3b15c9629f45ecb7dd49ab1e15c (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2012-07-27T13:13:07Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_SaraReginaMoraisKoller.pdf: 882670 bytes, checksum: 7317d3b15c9629f45ecb7dd49ab1e15c (MD5) / Made available in DSpace on 2012-07-27T13:13:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_SaraReginaMoraisKoller.pdf: 882670 bytes, checksum: 7317d3b15c9629f45ecb7dd49ab1e15c (MD5) / O biodiesel pode ser obtido a partir de óleos ou gorduras de origem vegetal ou animal, e tem sido usado como um combustível alternativo ao diesel. O biodiesel é obtido por meio da reação de transesterificação ou ainda pela esterificação de ácidos graxos. Embora o método mais comum para a análise de rendimento das reações de esterificação de ácidos graxos seja a titulação ácido-base com solução de KOH (método AOCS 3a-63), a utilização de novos métodos que sejam rápidos, precisos e de baixo custo estão sendo desenvolvidos. A Ressonância Magnética Nuclear (RMN) é amplamente utilizada para a determinação estrutural, podendo também ser aplicada para a quantificação de rendimentos da reação de esterificação de ácidos graxos. A manutenção de um equipamento de RMN supercondutor representa um custo alto, no entanto a utilização de equipamentos de campo mais baixo, que dispensam o uso de criogênicos, diminui drasticamente os custos de manutenção. Neste trabalho, foram utilizadas as técnicas de infravermelho médio (FTIR) associado à quimiometria – utilizando a regressão por mínimosquadrados parciais (PLS) – e a Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio (RMN de1H) (equipamentos de 7,05 T e 1,40 T) para a quantificação de biodiesel. Foram utilizados 4 modelos construídos por PLS para a quantificação por infravermelho de amostras obtidas por reação de esterificação em reator sob diferentes condições. Os resultados demonstram que dentre os modelos criados para a quantificação por infravermelho, o modelo 3 apresentou o menor desvio padrão (2,21) quando comparado aos outros modelos que utilizaram 58amostras para a calibração e 22 para a validação. A técnica de RMN de 1H de1,40 T apresentou o menor desvio-padrão (1,41) dentre todas as técnicas utilizadas. Ao comparar as técnicas utilizando o Teste F, alguns modelos diferiram significativamente ao nível de 5 % na calibração, porém na validação todas as técnicas foram estatisticamente concordantes ao nível de 5 %. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Biodiesel can be obtained from oils or fats from vegetable or animalorigin, and it has been used as an alternative fuel for diesel. Biodiesel isobtained by transesterification reaction or by esterification reaction of fattyacids. Although the most common method for the analysis of reaction yield isacid-base titration with KOH solution (method AOCS 3a-63), the application ofnew methods that can be faster, accurate and with low cost should be used.The Nuclear Magnetic Resonance (NMR) is widely used for structuraldetermination but can also be used to quantify the reaction yields ofesterification reaction from fatty acids. However, the maintenanceof a superconducting NMR is very expensive, and the use of lower fieldequipments exempt the use of cryogenic apparatus and reduces drasticallymaintenance costs. In this work, we used the techniques of mid-infrared (FTIR)associated with chemometrics - using Partial Least Squares (PLS) - and ProtonNuclear Magnetic Resonance (1H NMR) (7,05 T and 1,40 T) for thequantification of biodiesel. 4 PLS models were used for the quantification byinfrared with samples obtained from esterification reaction in batch with differentconditions. The results show that between the models that were built for thequantification using infrared data, the model 3 showed the smallest standarddeviation (2,21) when compared to the others that used 58 samples forcalibration and 22 for validation. The 1H NMR technique using the 1,40 T fieldshowed the smallest standard deviation among all the techniques. Whencomparing the techniques using the F Test, some models showed a significantdifference at the level of 5 % in calibration. However in validation, all thetechniques agreeded estatistically at the level of 5 %.