Tese (doutorado)-Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2011-11-08T15:03:52Z No. of bitstreams: 1 2008_JussaraAngelicaDuraes.pdf: 11351448 bytes, checksum: 8c1489d1b1e78b7d2738bcb706c299af (MD5) / Approved for entry into archive by Elzi Bittencourt(elzi@bce.unb.br) on 2011-11-23T14:19:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_JussaraAngelicaDuraes.pdf: 11351448 bytes, checksum: 8c1489d1b1e78b7d2738bcb706c299af (MD5) / Made available in DSpace on 2011-11-23T14:19:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_JussaraAngelicaDuraes.pdf: 11351448 bytes, checksum: 8c1489d1b1e78b7d2738bcb706c299af (MD5) / Dispositivos eletrônicos orgânicos tais como diodos, transistores, sensores, sistemas de armazenamento e circuitos são construídos com polímeros a partir da constatação de condução eletrônica nesses materiais. Freqüentemente, são empregados na construção de tais dispositivos materiais orgânicos conjugados, nos quais a condutividade eletrônica ocorre por meio de seqüência de ligações duplas ( -conjugadas) na cadeia polimérica. Todavia, são conhecidas a baixa estabilidade térmica e a tendência para desenvolver reações de auto-oxidação e, em conseqüência disso, apresentam baixa durabilidade. Alternativamente, é comum o uso de polímeros não-condutores, nos quais um sal encontra-se dissolvido, formando assim eletrólitos sólidos poliméricos. Neste trabalho, visando contribuir para o avanço no processo de preparação de dispositivos orgânicos eletrônicos, relata-se a possibilidade de fabricação dos mesmos sob condições ambientes normais (temperatura, pressão e atmosfera), empregando-se para tanto uma matriz isolante dopada com óleo de buriti (OB), a qual é fotoluminescente assim como o óleo. Além disso, a matriz poliestireno PS:OB apresenta uma morfologia totalmente adequada para a proteção e manutenção das propriedades físicas, químicas e eletrônicas do óleo e de seus constituintes. Os resultados de um estudo teórico indicaram que os carotenóides têm participação expressiva na absorção óptica dos materiais PS:OB. Investigou-se a viabilidade de utilização de misturas do OB com o PS, constituindo a camada ativa em dispositivos eletrônicos orgânicos do tipo FTO/PEDOT:PSS/PS:OB/Ag. Embora não se tenha caracterizado a emissão de luz nos dispositivos e a despeito das irregularidades morfológicas, a partir de suas curvas I-V, verificou-se que exibem comportamento de diodo, resistência diferencial negativa (NDR) e histerese associados. Tais dispositivos mostram, portanto, potencial para aplicação como componentes de memória, chaveadores, transistores e outros. Destaca-se também o fato de que o dopante usado é um material orgânico natural, relativamente barato e de fácil obtenção, e abundante no Brasil, qual seja o óleo de buriti. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Organic electronic devices such as diodes, transistors, sensors, storage systems and circuits are constructed using polymers from the premise of eletronic conductivity on these materials. Often are employed in the construction of such devices conjugated organic materials, where the electronic conductivity occurs through a sequence of double bonds ( -conjugadas) in the polymer chain. However, they are know at low thermal stability and tend to develop self-oxidation reactions and, consequently, have low durability. Alternatively, it is the common use of non-conductive polymers, in which a salt is dissolved, thus forming polymer solid electrolyte. In this work, aiming to contribute to the progress in the preparation of organic electronic devices, it is reported the possibility of manufacturing them under normal ambient conditions (temperature, pressure and atmosphere), using for both an insulating matrix (polystyrene, PS) doped with buriti oil (OB) (Mauritia flexuosa L.), which is protoluminescent as well as oil. In addition, the PS: OB matrix presents a morphology totally appropriate for the protection and maintenance of physical, chemical and eletronic properties of the oil and its constituents. The results of a theoretical study indicated that the carotenoids have expressivel participation in the optical absorption of the PS: OB materials. Up investigated the feasibility of using blends of OB with the PS as the active layer in organic electronic devices of the type FTO/PEDOT:PSS/PS:OB/Ag. While light emissions were not characterized and despite the high morphological dependence, from their curves IV, there was displaying diode behavior, negative differential resistance (NDR) and associated hysteresis. They show, therefore, potential for application as components of memory, switch, transistors and others. It is standing out also the fact that that the used dopant is a natural organic material, relatively cheap and easy to obtain, and abundant in Brazil, which is the buriti oil.

Visando a obtenção de novas resinas poliésteres provenientes de monômeros sintetizados a partir de recursos renováveis, monoglicerídeos de biodieseis foram sintetizados e estudados nesse trabalho. Inicialmente a reação de glicerólise de ésteres metílicos foi estudada para o biodiesel de linhaça, onde diferentes catalisadores foram empregados em diferentes razões e tempos reacionais. Uma conversão da ordem de 85% foi alcançada em 6 horas de reação, apresentando rendimento de 72% em monoglicerídeos. Para os monoglicerídeos de soja e ácido esteárico, conversões de 89,2 e 83,2%, respectivamente e um rendimento de 70 e 73,3% em monoglicerídeos foram obtidas. As resinas foram sintetizadas pelo método da fusão e pelo método do azeótropo. O comportamento reacional é condizente com a literatura, onde a cinética de segunda ordem foi observada. Adicionalmente, o ácido succínico, que pode ser obtido a partir de biomassa, assim como os seus derivados, anidrido e cloreto, foram submetidos a policondensações com solvente. Pelo método do azeótropo, oligômeros e polímeros com Mw próximo a 15000 Da foram formados. As resinas foram caracterizadas espectroscopicamente por RMN 1H e FTIR. A viscosidade intrínseca foi determinada com o viscosímetro de Ostwald, onde apesar de tempos reacionais diferentes, com cloreto de succinila (4h) e anidrido/ácido succínico (10h), valores semelhantes foram encontrados. / This work aims to obtain new polyester resins derived from monomers synthesized from renewable resources, starting with monoglycerides synthesized from biodiesel and succinic acid. Initially the reaction of glycerolysis of methyl esters for linseed oil biodiesel was studied, where different catalysts were employed in different ratios and reaction times. A conversion of 85% was achieved in 10 hours of reaction, where the yield of 72% monoglycerides was obtained. For monoglycerides of soybean and stearic acid, conversion of 89.2 and 83,2% with a yield of 70 and 73,3% of monoglycerides were obtained, respectively. The resins were synthesized by the melt method and the azeotrope method .The reaction behavior is consistent with the literatura, where a second-order kinetics was observed. Additionally, succinic acid, which can be obtained from biomass, as well as derivatives thereof, succinic anhydride and succynil chloride , were subjected to polycondensations reactions. By the azeotrope method, oligomers and polymers were formed with until Mw 16,000 Da. The resins were characterized spectroscopically by 1H NMR and FTIR. The intrinsic viscosity determined with the Ostwald viscometer, for products with different reaction times ( 4 and 10 h respectively) succinyl chloride and anhydride / succinic acid present similar values.

Tese de mestrado. Engenharia Mecânica (Energias Renováveis). Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2008

Acrilato de cinamila, metacrilato de cinamila e metacrilato de 2- oleiloxietila, monômeros (met)acrílicos derivados de fontes renováveis, foram sintetizados e polimerizados via radicalar. Os dois primeiros foram sintetizados a partir do álcool cinamílico, que é um produto de redução do cinamaldeído, óleo essencial da casca da canela, e o terceiro foi obtido a partir do ácido oléico, um dos principais constituintes do óleo de soja. Foi realizada a polimerização radicalar convencional destes monômeros (AIBN como iniciador e 65ºC) obtendo-se polímeros, os quais foram caracterizados por técnicas de RMN1H, RMN13C, DSC e SEC. Os polímeros apresentaram polidispersões acima de 2,0, indicativo de que sua polimerização não é controlada. Em concentrações superiores ou iguais a 50% em massa observou-se a formação de polímero reticulado devido a presença das ligações duplas alílicas na estrutura do monômero. Com o objetivo de polimerizá-los com controle de massa molar e polidispersão, assim como evitar a reticulação, foi realizada a polimerização ATRP utilizando o sistema catalítico CuBr/PMDETA, concentração de 50% em acetona e temperatura ambiente. Como iniciadores, foram empregados EBiB e EBP. Todas as reações mantiveram uma razão molar monômero:iniciador:sal:ligante de 100:1:1:1. Pela análise cinética, observou-se que a polimerização do acrilato de cinamila com EBiB, a 50% em massa, ocorreu com uma cinética de primeira ordem em relação ao monômero e controle da massa molar com a conversão, fornecendo polímeros com polidispersão inferior a 1,2, apesar do rendimento da reação não ultrapassar 30%. Não ocorreu polimerização quando se utilizou EBP como iniciador. O metacrilato de cinamila também polimerizou de forma controlada através de uma cinética de primeira ordem quando se utilizou EBiB a 50% em acetona. Rendimentos de até 64% e polidispersões que não ultrapassaram 1,5 foram alcançadas. Com EBP, a polimerização sofreu desvio da cinética esperada, e não houve controle de polimerização. A polimerização ATRP do metacrilato de 2-oleiloxietila apresentou um desvio da cinética de primeira ordem para ambos os iniciadores, não ocorrendo de forma controlada nas condições estudadas. Ao contrário do metacrilato de cinamila, a polimerização em massa levou à formação de um polímero reticulado. / Cinnamyl (meth)acrylate and 2-oleyloxiethyl methacrylate, monomers derived from renewable sources, were synthesized and polymerized by free radical polymerization. Cinnamyl (meth)acrylate were obtained from cinnamyl alcohol, a product of cinnamaldehyde, natural oil of cinnamon, and 2-oleyloxiethyl methacrylate was synthesized through sterification between 2-hidroxyethyl methacrylate and oleic acid, soybean oil main constituent. These monomers were firstly polymerized in solution by radical polymerization at 65ºC using AIBN as initiator. The polymers were characterized by 1H NMR, 13C NMR, DSC and SEC. Polymers with broad polydispersities (Mw/Mn>2) and no polymerization control were obtained. At concentrations higher or equal 50% w/w in toluene an insoluble polymer (network) was formed, probably due to the allyl double bonds present at the monomer structure. ATRP polymerization was then performed to reach a control of molecular weight and polydispersity as to avoid premature crosslinking. The experiments were performed at same reaction conditions: CuBr/PMDETA as catalyst system, room temperature, 50% in acetone. EBiB and EBP were used as initiatior. For all polymerizations a molar ratio monomer:initiator:CuBr:ligand 100:1:1:1 was maintained. Kinetic experiments showed that a living process, that is, first order kinetic plot and linear increase of molecular weight with conversion was observed for the cinnamyl acrylate ATRP polymerization initiated by EBiB at 50% w/w in acetone. However yields lower than 30%, narrower polymer was obtained (Mw/Mn<1.2). When EBP was used as initiator no polymer was formed. Cinnamyl methacrylate was also polymerized at the same reaction conditions (EBiB, 50% w/w in aceton, CuBr/PMDETA). Polymers with higher yields (64%) and polydispersities lower than 1.5 were obtained. ATRP initiated by EBP showed a first order kinetic with deviation and no molecular weight control. ATRP polymerization of 2-oleyloxiethyl methacrylate showed a non-living character either using EBiB or EBP as initiator. At higher concentrations crosslinking was observed.

NEVES, José Ricardo Cunha. O 1.8 cineol inibe a motilidade gastrointestinal em ratos acordados e anestesiados. 2006. 95 f. Dissertação (Mestrado em Cirurgia) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina, Fortaleza, 2006. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2014-02-28T13:17:02Z No. of bitstreams: 1 2006_dis_jrcneves.pdf: 292154 bytes, checksum: ffa9a9465e4ccbc0a0f3ad54f5c30d80 (MD5) / Approved for entry into archive by denise santos(denise.santos@ufc.br) on 2014-02-28T13:17:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_dis_jrcneves.pdf: 292154 bytes, checksum: ffa9a9465e4ccbc0a0f3ad54f5c30d80 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-02-28T13:17:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_dis_jrcneves.pdf: 292154 bytes, checksum: ffa9a9465e4ccbc0a0f3ad54f5c30d80 (MD5) Previous issue date: 2006 / It was studied the effect of EOCN and 1,8 cineol, components of the Croton nepetaefolius - plant of North-East of Brasil, used in the popular medicine for riots of the gastrointestinal sistem - on the motor behavior of the gut of Wistar rats. We used 121 male animals, weighing 200-350g, distributed in the two following groups of study: effect of the OECN and the 1,8 cineol on: i) the gastric empyting (GE), the gastrointestinal (GI) transit of liquid and the arterial pressure (AP) in awake rats and ii) the gastric compliance, the AP, the central venous pressure (CVP) and the cardiac frequency (FC) of anaesthetized rats. It was evaluated, in 106 awake rats under starvation for 24h with free access to water, the effect of injection (0,2mL; i.v.) of OECN (3 µg/Kg) or 1,8 cineol (1, 3, 10 and 30 µg/Kg) or vehicle (saline 0.9%) on GE and GI transit of liquid, as well as on AP. A test meal (1,5mL of phenol red - 0,5mg/mL in glucose 5%) was injected in the stomach by gavagem. After 10min,it was sacrificed the animals and obstruct the pyloro, cardia and terminal íleo. It was removed and divide the gut in: stomach and consecutive segments of small intestine (40% proximal; medial 30% and 30% distal). After homogenization of these visceral portions, it was determined the absorbance of the samples at 560nm. The fracional dye retention in each segment allowed the calculation of the GE and GI transit. In a separate group of animals, the AP was monitored continuously by digital system of acquisition data during 20min before and 30min after the treatment with 1.8 cineol or diluente. Treatment with 1,8 cineol (3 µg/Kg) was evaluated also in animals after sacrifice 20 or 30min after gavagem. Compared with control, the gastric retention increase (p<0,05) of 43,9±34% for 54,9±4,7; 61,3±3,3; 56,2±1,7 and 55.8±2.1% in the treated (1.8 cineol 1, 3, 10 and 30 µg/Kg, respectively) animals, sacrificed 10 min after gavage.It was also observed significant reduction on the GI transit in this group. The 1,8 cineol (1, 3, 10 and 30 µg/Kg) induced reduction (p<0,05) of the AP (of 124±5,2 for 119±5,2; 100,2±4,3; 99,8±0,5 and 88,6±2,7mmHg, respectivelly). This effect was, however, fugaz, for dose 1 and 3 µg/Kg, however the doses of 10 and 30 µg/Kg, the animals had not presented recovery of the AP. Treatment with EOCN also increases gastric retention (53,1±2,4 versus 43,9±3,4, p<0,05) while reduces GI transit. The surgical pre-treatment by sub-diafragmatic vagotomy, but not it splancnotomy, inhibited the 1,8 cineol effect on the GE and GI transit of liquid. ii) The effect of 1.8 cineol (1 or 3 µg/Kg) on gastric compliance had been lead in 15 anaesthetized rats, under jejun of 24h. The variations of the gastric volume (GV), had been measured by plethysmography, while the AP, FC and CVP had been monitored continuously by a digital system of data acquisition. We observe reduction of the GV (p<0.05), which was significant on 30, 40, 50 and 60min after treatment (2,0±0,1; 1,9±0,1; 1,8±0,1 and 1,7±0,1mL, versus 2,1±0,2mL) 1 or 3µg/Kg of 1.8 cineole. The AP presented significant fall after the administration of 1.8 cineol, remaining thus during 60min of monitorization (87,9±7,7; 87,6±7,1; 87,9±6,4; 87,8±5,7; 86,0±5,5 and 87,7±6,0mmHg, respectively versus 94,4±6,2; mmHg), as well as the FC (366,3±13,4; 361,7±11,5; 357,3±10,4; 353,0±10,4; 348,3±11,1 and 350,4±13,7bpm, respectively versus 395,2±11,1bpm). The CVP did not suffer significant variations after treatment. In summary, it was observed the OECN and the 1,8 cineol treatments diminish the gut motility, delaying the GE and GI transit of liquid in awake rats; it reduces the gastric complaciance in anaesthetized rats besides presenting effect hipotensor and bradicardic; probably for direct action on the gastrointestinal and vascular smooth muscel and moduling the parassimpatic nervous system / Estudar o efeito do OECN e do 1.8 cineol, componentes do Cróton nepetaefolius, planta do Nordeste usada na medicina popular para distúrbios do trato gastrintestinal (TGI), sobre o comportamento motor do TGI de ratos Wistar. Para tanto,foram utilizados 121 animais machos, pesando entre 200 a 350g, distribuídos nos dois seguintes grupos de estudo: i) esvaziamento gástrico (EG), trânsito gastrintestinal (GI) de líquido e pressão arterial (PA) em ratos acordados, ii) complacência gástrica, PA, pressão venosa central (PVC) e freqüência cardíaca (FC) de ratos anestesiados. Foram avaliados, em 106 ratos acordados sob jejum e livre acesso à água por 24h, o efeito da injeção (0,2mL; e.v.) de OECN (3 µ g/Kg) e do 1.8 cineol (1, 3, 10 e 30 µg/Kg) ou veículo (salina 0,9%) sobre o EG e o trânsito GI de líquido, bem como sobre a PA. Mediante gavagem, 1,5mL da refeição-teste (vermelho de fenol - 0,5mg/mL em glicose a 5%) foi injetada no estômago. Depois de 10min,foram sacrificados os animais e, após laparotomia, obstruímos o piloro, o cárdia e o íleo terminal. Removeu-se e dividiu-se o TGI em: estômago e segmentos consecutivos do intestino delgado (40% iniciais; 30% mediais e 30% terminais). A retenção fracional de vermelho fenol em cada segmento, medida por espectrofotometria à 560nm, permitiu o cálculo do EG e trânsito GI. Em um grupo separado de animais, a PA foi monitorada continuamente por meio de um sistema digital de aquisição de dados durante 20min antes e 30min após o tratamento com 1.8 cineol ou diluente. Comparado ao grupo controle, observou-se aumento da retenção gástrica (p<0,05) de 43,9±34% (grupo controle salina) para 54,9±4,7; 61,3±3,3; 56,2±1,7 e 55,8±2,1% nos animais tratados com 1.8 cineol nas doses de 1, 3, 10 e 30 µ g/Kg, respectivamente sacrificados 10 min após a gavagem. Observou-se também diminuição significativa do trânsito gastrintestinal neste grupo de animais. O 1.8 cineol induziu diminuição (p<0,05) da PA em relação ao período basal (de 124±5,2 para 119±5,2; 100,2±4,3; 99,8±0,5 e 88,6±2,7mmHg) nas doses de 1, 3, 10 e 30 µg/Kg. Este efeito foi fugaz para a dose de 1 e 3 µg/Kg em relação ao período basal. Entretanto, nas doses de 10 e 30 µg/Kg , os animais não apresentaram recuperação da PA. O tratamento com OECN aumentou significativamente a retenção gástrica (53,1±2,4 vs 43,9±3,4) enquanto diminui o trânsito gastrintestinal quando comparamos aos animais que receberam tratamento com salina. O pré-tratamento cirúrgico por vagotomia subdiafragmática, mas não a esplancnotomia, inibiu os efeitos do 1.8 cineol sobre os EG e trânsito gastrintestinal de líquidos. Os estudos de complacência gástrica foram conduzidos em 15 ratos anestesiados, sob jejum de 24h. As variações do volume gástrico (VG), foram medidas por pletismografia, enquanto a PA, FC e PVC foram monitoradas continuamente por um sistema digital de aquisição de dados. Observou-se diminuição do VG, o qual foi significativo aos 30, 40, 50 e 60min após o tratamento com 1.8 cineol (3µg/Kg) quando comparado ao perído basal (2,0±0,1; 1,9±0,1; 1,8±0,1 e 1,7±0,1mL, vs 2,1±0,2mL – p<0,05). A PA apresentou queda significativa após a administração de 1.8 cineol (3µg/Kg), mantendo-se assim durante os 60min de monitoração (87,9±7,7; 87,6±7,1; 87,9±6,4; 87,8±5,7; 86,0±5,5 e 87,7±6,0mmHg, respectivamente vs 94,4±6,2; mmHg), bem como a FC (366,3±13,4; 361,7±11,5; 357,3±10,4; 353,0±10,4; 348,3±11,1 e 350,4±13,7bpm respectivamente vs 395,2±11,1bpm). Já a PVC não sofreu variações significativas durante o tratamento. Em conclusão o OECN e o 1.8 cineol diminuem a motilidade gastrintestinal, retardando o EG e o trânsito GI de líquido em ratos acordados; diminui a complacência gástrica em ratos anestesiados além de apresentar efeitos hipotensor e bradicárdico; provavelmente por ação direta sobre a musculatura lisa gastrintestinal e vascular e modulação do sistema nervoso parassimpático

PINHO, João Paulo Melo de. Estudo das propriedades antiespasmódicas e miorrelaxantes do óleo essencial de ocimum micranthum em traquéias isoladas de ratos wistar. 2010. 83 f. Dissertação (Mestrado em Farmacologia) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina, Fortaleza, 2010. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2012-04-10T11:59:27Z No. of bitstreams: 1 2010_dis_jpmpinho.pdf: 3694384 bytes, checksum: 6cad0d21485c266a3b3fd2e33ee8c1cf (MD5) / Approved for entry into archive by Eliene Nascimento(elienegvn@hotmail.com) on 2012-04-10T12:28:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_dis_jpmpinho.pdf: 3694384 bytes, checksum: 6cad0d21485c266a3b3fd2e33ee8c1cf (MD5) / Made available in DSpace on 2012-04-10T12:28:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_dis_jpmpinho.pdf: 3694384 bytes, checksum: 6cad0d21485c266a3b3fd2e33ee8c1cf (MD5) Previous issue date: 2010 / The Ocimum. micranthum Willd. is a plant popularly known as “alfavaca-de-folha-miúda” or “estoraque” and is used in folk medicine to treat flu, colds, fever, cough, bronchitis, stomach and intestinal infections, ear infections and as stimulant and carminative. This study aimed to show the activity of its essential oil (EOOM) and of its main constituent, methyl cinnamate, in rat isolated trachea. It was shown that both the OEOM and methyl cinnamate (1-1000 µg/mL) did not change the basal tone, but they were able to reverse the contractile response induced by potassium chloride or carbachol with IC50 of 112 and 128.2 µg/mL (for EOOM) and 308 and 100 μg/mL (for methyl cinnamate), respectively. At 100 µg/mL, added before the contractile agent, EOOM attenuated maximal response to KCl in trachea from naïve rats. This effect did not occur when contraction was induced by carbachol in the presence of nitrendipine. Additionally, in animals subjected to an ovalbumin-sensitized model of asthma, EOOM was more active in challenged than in sensitized animals. In conclusion,th e myorelaxant and antispasmodic effects of the EOOM are due to its preferential action on voltage-operated calcium channels. Its major constituent, methyl cinnamte, appears to be involved in the pharmacological effects of the EOOM. / Ocimum. micranthum Willd. é uma planta popularmente conhecida como alfavaca de folha miúda ou estoraque sendo utilizada na medicina popular no tratamento de gripe, resfriados, febre, tosse, bronquites, nas infecções intestinais e estomacais, nas otites e como estimulante e carminativa. O presente estudo teve como objetivo mostrar a atividade do óleo essencial de Ocimum micranthum e seu principal constituinte, o cinamato de metila, em traquéias isoladas de ratos Wistar. Foi evidenciado que tanto o OEOM quanto o cinamato de metila, nas concentrações de 1-1000 µg/mL, não interferem no tônus basal, no entanto são capazes de reverter a resposta contrátil induzida por cloreto de potássio e carbacol com CI50 de 112 e 128,2 µg/mL (para o OEOM) e 308 e 100 µg/mL (para o cinamato de metila) respectivamente. . A concentração de 100 µg/mL OEOM, quando adicionada antes do agente contrátil, é capaz de atenuar a resposta máxima do KCl em traquéias de ratos naïve, fato que não ocorreu quando a contração foi induzida por carbacol na presença de nitrendipina. Adicionalmente, em animais submetidos a modelos de asma pela OVA, o OEOM se mostrou mais ativo em animais desafiados do que apenas sensibilizados. Portanto, o mecanismo envolvido nos efeitos miorrelaxante e antiespasmódico do OEOM é, pelo menos em parte, devido à sua ação preferencial nos canais de cálcio operados por voltagem (VOCC). Seu principal constituinte, o cinamato de metila, parece estar envolvido nos efeitos miorrelaxantes do OEOM.

MAIA, D. L. H. Reações de maleinização do óleo de mamona na presença de iniciadores de radicais livres. 2016. 82 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2016-04-20T12:17:37Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_dlhmaia.pdf: 1936979 bytes, checksum: 6b106f7576f0a9d42dffe443e7fb67e6 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-04-22T14:40:42Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_dlhmaia.pdf: 1936979 bytes, checksum: 6b106f7576f0a9d42dffe443e7fb67e6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-22T14:40:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_dlhmaia.pdf: 1936979 bytes, checksum: 6b106f7576f0a9d42dffe443e7fb67e6 (MD5) Previous issue date: 2016-02-22 / The maleate castor oil is used in drying oils, water-soluble paints, personal care products, synthetic lubricants, etc. Initially, maleate castor oil production was studied from of maleinization reaction between castor oil and maleic anhydride. Then, maleinization reactions of castor oil were carried out using benzoyl peroxide (BPO) and di-tert-butyl peroxide (DTBP) as reaction initiator to maleate castor oil production. Reactions were carried out in a batch-type reactor. The performance of the free-radical reaction was evaluated by comparing it with the reaction carried out in absence of initiator. The response surface methodology (RSM) was used to evaluate the influence of temperature and initiator concentration on castor oil conversion into maleate castor oil in the presence of BPO and DTBP. Analysis of operating conditions by RSM showed that the most significant variable the reaction was temperature, and that the initiator concentration had little significance on the conversion of castor oil. Maleate castor oil was characterized by FTIR and NMR spectroscopy. The best conversion obtained in maleinization reaction with BPO was 94.7%, at 120 °C and 176.6 °C, when initiator concentration was 0.010% in a reaction time of 180 min. The use of BPO and DTBP was most significant on increasing castor oil conversion in 30 min and 60 min reaction, respectively. After 90 min, the use of the initiator BPO and DTBP had little influence on increasing the conversion of castor oil. Besides, it was analyzed the influence of six initiators: benzoyl peroxide (BPO), di-tert-butyl peroxide (DTBP), dicumyl peroxide (DCP), tert-butyl peroxybenzoate (TBPB), sodium persulfate (PSNA) and potassium persulfate (PSK). The use of these initiators in the reaction has contributed to reduction of reaction time. The reduction was of approximately 30 min. Sodium persulfate was shown very promising in reaction at 140 °C to have reached 90% conversion in only 70 min, besides the initiator of lowest cost among the studied. / O maleato de óleo de mamona é utilizado em óleos secantes, tintas solúveis em água, produtos de cuidados pessoais, lubrificantes sintéticos, entre outros. Inicialmente, a produção do maleato do óleo de mamona foi estudada a partir da reação de maleinização entre o óleo de mamona e o anidrido maleico. Em seguida, reações de maleinização do óleo de mamona foram realizadas utilizando o peróxido de benzoíla (BPO) e o peróxido di-terc-butil (DTBP) como iniciadores de reação para a produção do maleato de óleo de mamona. As reações ocorreram num reator batelada. O desempenho das reações por radicais livres foi avaliado comparando com as reações realizadas na ausência de iniciador. A metodologia de superfície de resposta (MSR) foi utilizada para avaliar a influência da temperatura e da razão mássica de iniciador na conversão do óleo de mamona em maleato de óleo de mamona na presença do BPO e do DTBP. A análise das condições operacionais pelo MSR mostrou que a variável que mais influenciou a reação foi a temperatura, e que a razão mássica de iniciador foi pouco significante na conversão do óleo de mamona. A caracterização do maleato de óleo de mamona foi analisada pelo espectrômetro de infravermelho por Transformada de Fourier (IV) e por Ressonância Magnética Nuclear (RMN). A melhor conversão obtida na reação de maleinização com o BPO foi de 94,7%, a 120 e 176,6 °C, quando a razão mássica deste iniciador foi de 0,010%, em um tempo reacional de 180 min. O uso do BPO e do DTBP foi mais relevante no aumento da conversão do óleo de mamona em 30 min e 60 min da reação, respectivamente. Após 90 min da reação de maleinização, a presença dos iniciadores BPO e DTBP pouco influenciou no aumento da conversão do óleo de mamona. Também foi analisada a influência de seis iniciadores de reação na maleinização do óleo de mamona, são eles: peróxidos de benzoila (BPO), de di-terc-butil (DTBP), de dicumila (DCP) e de terc-butil-peroxibenzoato (TBPB), além dos persulfatos de sódio (PSNa) e de potássio (PSK). O uso destes iniciadores na reação contribuiu para redução do tempo de reação. A redução foi de aproximadamente 30 min. O persulfato de sódio se mostrou bastante promissor na reação a 140 °C por ter atingido 90% de conversão em apenas 70 min, além de ser o iniciador de menor custo dentre os estudados.

Visando a obtenção de novas resinas poliésteres provenientes de monômeros sintetizados a partir de recursos renováveis, monoglicerídeos de biodieseis foram sintetizados e estudados nesse trabalho. Inicialmente a reação de glicerólise de ésteres metílicos foi estudada para o biodiesel de linhaça, onde diferentes catalisadores foram empregados em diferentes razões e tempos reacionais. Uma conversão da ordem de 85% foi alcançada em 6 horas de reação, apresentando rendimento de 72% em monoglicerídeos. Para os monoglicerídeos de soja e ácido esteárico, conversões de 89,2 e 83,2%, respectivamente e um rendimento de 70 e 73,3% em monoglicerídeos foram obtidas. As resinas foram sintetizadas pelo método da fusão e pelo método do azeótropo. O comportamento reacional é condizente com a literatura, onde a cinética de segunda ordem foi observada. Adicionalmente, o ácido succínico, que pode ser obtido a partir de biomassa, assim como os seus derivados, anidrido e cloreto, foram submetidos a policondensações com solvente. Pelo método do azeótropo, oligômeros e polímeros com Mw próximo a 15000 Da foram formados. As resinas foram caracterizadas espectroscopicamente por RMN 1H e FTIR. A viscosidade intrínseca foi determinada com o viscosímetro de Ostwald, onde apesar de tempos reacionais diferentes, com cloreto de succinila (4h) e anidrido/ácido succínico (10h), valores semelhantes foram encontrados. / This work aims to obtain new polyester resins derived from monomers synthesized from renewable resources, starting with monoglycerides synthesized from biodiesel and succinic acid. Initially the reaction of glycerolysis of methyl esters for linseed oil biodiesel was studied, where different catalysts were employed in different ratios and reaction times. A conversion of 85% was achieved in 10 hours of reaction, where the yield of 72% monoglycerides was obtained. For monoglycerides of soybean and stearic acid, conversion of 89.2 and 83,2% with a yield of 70 and 73,3% of monoglycerides were obtained, respectively. The resins were synthesized by the melt method and the azeotrope method .The reaction behavior is consistent with the literatura, where a second-order kinetics was observed. Additionally, succinic acid, which can be obtained from biomass, as well as derivatives thereof, succinic anhydride and succynil chloride , were subjected to polycondensations reactions. By the azeotrope method, oligomers and polymers were formed with until Mw 16,000 Da. The resins were characterized spectroscopically by 1H NMR and FTIR. The intrinsic viscosity determined with the Ostwald viscometer, for products with different reaction times ( 4 and 10 h respectively) succinyl chloride and anhydride / succinic acid present similar values.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_3350_.pdf: 1761741 bytes, checksum: 040ab006469bd31374b9fc7b40b1397b (MD5) Previous issue date: 2008-03-14 / Em pesquisas recentes o biodiesel aparece como uma alternativa para substituição do óleo diesel em motores de ignição por compressão. O biodiesel pode ser obtido a partir dos óleos vegetais do tipo triglicerídeos, através da reação de transesterificação. A reação de transesterificação de lipídios da Cutieira (Joannesia princeps Vell., família das Euphorbiaceae, encontrada na Mata Atlântica) e da Munguba (Pachira aquatica Aubl., pertencente à família Bombacaceae, originária da região Amazônica) com metanol e catalisador básico, promove a obtenção de biodieseis de forma otimizada com rendimento em massa de 63,1% para a cutieira e 68,3% para a munguba. Através da técnica de RMN 1H foi determinada a taxa de conversão de lipídios em ésteres metílicos com valores acima de 80%. A composição dos biodieseis foi determinada por CG-EM indicando para a cutieira a predominância de 65,1% do éster metílico linoleato de metila e para a munguba a predominância de 65,7% do éster palmitato de metila. As propriedades físico-químicas do biodiesel da cutieira e da munguba, assim como de mistura biodiesel/diesel em diferentes proporções mostraram resultados bastante satisfatórios no que diz respeito à adequação as normas vigentes, o que sugere que a cutieira e a munguba podem ser utilizadas como possíveis matrizes para a obtenção de biodiesel a ser utilizado como aditivo ao diesel mineral. A partir do estudo do comportamento térmico dos biodieseis verificou-se que o biodiesel da cutieira se mostrou estável até 221,2ºC e o biodiesel da munguba até 223,8ºC este valor é bem superior ao do óleo diesel, 122,3ºC. Assim a adição dos biodieseis no óleo diesel daria a mistura uma maior estabilidade térmica.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2018. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2018-05-18T20:14:43Z No. of bitstreams: 1 2018_PauloRobertoRodriguesdeMatos.pdf: 5055798 bytes, checksum: d581b0fc97ecef0efbb8663f39ca471f (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-05-23T11:39:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2018_PauloRobertoRodriguesdeMatos.pdf: 5055798 bytes, checksum: d581b0fc97ecef0efbb8663f39ca471f (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-23T11:39:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2018_PauloRobertoRodriguesdeMatos.pdf: 5055798 bytes, checksum: d581b0fc97ecef0efbb8663f39ca471f (MD5) Previous issue date: 2018-05-23 / Nota-se, em diversas áreas do conhecimento, a busca pela aplicação de tecnologias que se alinhem com o conceito de desenvolvimento sustentável. Na área de lubrificantes, há um aumento de pesquisas aplicando óleos vegetais, porém, não se observa a exploração do potencial de diversas oleaginosas brasileiras. Este trabalho avalia a capacidade dos óleos da polpa e da amêndoa de macaúba e alguns dos seus derivados como óleo básico lubrificante. Esta oleaginosa é abundante em diversas áreas do Brasil e possui uma boa produtividade, se comparada à soja, por exemplo. Inicialmente, foram realizados ensaios aplicáveis aos óleos lubrificantes nos óleos vegetais da macaúba e identificadas as características físico-químicas. Na sequência, foram planejadas modificações químicas estruturais dos óleos, com intuito de melhorar sua estabilidade oxidativa e térmica, aspectos negativos identificados nos óleos vegetais estudados. Assim, foram sintetizados dióis, hidroxilaminas e diésteres dos óleos de macaúba. As sínteses desses produtos visaram eliminar o centro mais reativo dos triglicerídeos (a dupla ligação), principal responsável pela baixa estabilidade térmica e oxidativa das oleaginosas. Os derivados dos óleos vegetais foram submetidos aos mesmos testes físicoquímicos realizados anteriormente, e foi verificado o aprimoramento e o aumento do seu potencial para uso como base lubrificante, com destaque particular para o diéster produzido. Concomitantemente à parte experimental, foram realizados cálculos computacionais de dinâmica molecular clássica e de estrutura eletrônica, especificamente o método da teoria do funcional de densidade, para a obtenção da estrutura conformacional dos principais ácidos graxos que compõem as oleaginosas brasileiras e das propriedades moleculares dos triglicerídeos que compõem os óleos de macaúba e dos derivados sintetizados. Essas informações foram correlacionadas com os resultados experimentais dos óleos estudados e dos seus derivados, o que permitiu compreender as características físico-químicas observadas, sob a ótica molecular. / It is noticed, in various areas of knowledge, the search for the application of technologies enforcement actions that align with the concept of sustainable development. In lubricants area there is an increase in researches applying vegetable oils in many areas of lubrication. In spite of that it is not observed the exploitation of the potential of several Brazilian oils. This study evaluates the ability of macaúba’s pulp and almond oils and some of its derivatives when used as lubricant base oil. This oleaginous plant is abundant in many regions of Brazil and has a good productivity when compared to soy, for instance. Initially, tests were performed on standard required to lubricating oils in macaúba vegetable oil and there were identified the positive and negative physical and chemical characteristics of these vegetable oils. In sequence, chemical changes were planned in the structure of the oil, in order to improve their oxidative stability and pour point, the negative aspects identified in vegetable oils previously studied. The reactions carried out aimed to eliminate the most reactive center of triglycerides (the double bond). Thus were synthesized diols, hydroxylamines and diésters of macaúba oils. With the obtaining of modified vegetable oils there were made the same physical and chemical tests which were carried out formerly and the improvement was noticeable and the increase of their potential for use as lubricant bases, with particular focus on the diéster produced. Concomitantly the experimental part, computational calculations were carried out, using classical molecular dynamics and later, the method of the density functional theory, to obtain the molecular structure of the main fatty acids that compose the Brazilian oleaginous plants and, from this, molecular properties of the triglycerides that make up the macaúba oils and the synthesized derivatives. This information was correlated with the experimental results of the studied oils and their derivatives, which allowed to understand the physicochemical characteristics observed from the molecular standpoint.