Estágio realizado na ETSEIB: Escola Técnica Superior d'Enginyeria Industrial de Barcelona e orientado pela Drª. Maria Angels Larrayoz / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Laboratório de Pesquisa em Polímeros, 2008. / Submitted by wesley oliveira leite (leite.wesley@yahoo.com.br) on 2009-09-18T17:01:32Z No. of bitstreams: 1 Dissert_NizamaraSimenremisPereira.pdf: 2636571 bytes, checksum: 612e25b5dca790fe73694bd21c428fb0 (MD5) / Approved for entry into archive by Gomes Neide(nagomes2005@gmail.com) on 2010-12-20T11:05:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissert_NizamaraSimenremisPereira.pdf: 2636571 bytes, checksum: 612e25b5dca790fe73694bd21c428fb0 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-12-20T11:05:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissert_NizamaraSimenremisPereira.pdf: 2636571 bytes, checksum: 612e25b5dca790fe73694bd21c428fb0 (MD5) Previous issue date: 2008 / Materiais poliméricos são usados em muitos segmentos da vida e por isso o interesse dos pesquisadores na produção de novos polímeros com novas aplicações. Dentre os polímeros mais utilizados, está o poliestireno (PS) que é uma resina termoplástica. Apesar de oferecer muitas propriedades que justificam o seu uso, o PS não possui propriedades ópticas. A adição de óleos vegetais como óleo de buriti e açaí promove o surgimento de propriedades ópticas no PS. O objetivo geral deste trabalho é adicionar β-caroteno e ácido oléico, principais componentes do óleo de buriti, ao PS nas concentrações 2, 5, 8, 15 e 45 % e investigar os materiais obtidos, comparando-os com PS/óleo de buriti. Além disso, o trabalho se propõe ao estudo do PS modificado com o óleo de açaí. Os materiais foram preparados e caracterizados por análise térmica (TG/DTG, DSC e TMA), DRX, MEV, PL. Os materiais PS/óleo de açaí foram analisados, além dessas técnicas, por PAS. Os resultados indicaram que β- caroteno e ácido oléico diminuem a estabilidade térmica do PS e são responsáveis pela redução na Tg do PS. Análises de DRX não detectaram mudanças nas regiões amorfas do polímero. Já, as micrografias revelaram diferenças entre as superfícies das misturas e do PS. O β-caroteno mostrou maior dispersão no PS e o ácido oléico encontra-se encapsulado na matriz polimérica, a semelhança do óleo de buriti. Os materiais PS/β-caroteno 15 e 45 % apresentaram PL entre 550 e 950 nm, enquanto que, as amostras com 2, 5 e 8 % de β-caroteno e PS/ácido oléico não exibiram PL nesta região do espectro. A modificação do PS com óleo de açaí resultou em materiais mais quebradiços com Tg inferior à do PS e com maior estabilidade térmica. O óleo de açaí e a Chl apresentaram espectros de PL similares com emissão nas regiões de 670 a 675 nm e 715 a 730 nm. Os materiais de PS/óleo de açaí exibiram as mesmas emissões, comprovando a incorporação do óleo na matriz do PS. As análises por PAS de PS/óleo de açaí revelaram bandas de absorção de baixa intensidade, sendo estas contribuições da Chl presente no óleo vegetal. Contudo, foi observado que a Chl sofre um processo de degradação na matriz polimérica, promovendo mudança de cor do material e redução em suas propriedades ópticas. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Polymeric materials are used in many segments of life and therefore the interest of researchers in the production of new polymers with new applications. Among the most widely used polymers, it is the polystyrene (PS) a thermoplastic resin. Despite of to offer many properties that justify its use, the PS does not have optical properties. The addition of vegetable oils such as buriti and acai oil promoter the appearance of optical properties in the PS. The main objective of this work is to add β-carotene and oleic acid, main constituents of buriti oil in the PS at concentrations 2, 5, 8, 15 and 45 % followed by the of investigation the materials by comparing of with PS/buriti oil. In addition, work is proposed to study the PS modified with acai oil. All materials were prepared and characterized by thermal analysis (TG/DTG, DSC and TMA), DRX, SEM, PL. The PS/acai oil materials were also analyzed by PAS. The results indicated that β-carotene and oleic acid reduce the thermal stability of the PS and are responsible for the decrease in Tg of the PS. DRX analysis not detected changes in the amorphous regions of the polymer. On the other hand, the micrographs revealed differences between the surfaces of mixtures and the PS. The β-carotene showed greater dispersion in PS while oleic acid is encapsulated in polymeric matrix, as the buriti oil. The materials PS/β-carotene 15 and 45 % were PL between 550 and 950 nm, while the samples with 2, 5 and 8% of β-carotene and PS/oleic acid did not exhibited PL in this region of the spectrum. The modification of the PS with acai oil resulted in materials less flexibles with Tg below of the PS and greater thermal stability. The acai oil and the Chl showed similar spectra of PL with emission in the region of 670 to 675 nm and 715 to 730nm. The materials of PS/acai oil exhibited the same emission, proving the incorporation of oil in the matrix of the PS. Analyses by PAS, of the PS/acai oil revealed absorption of low intensity, and these are contributions of Chl present in the vegetable oil. However, it was observed that the Chl undergoes a process of degradation in the polymeric matrix, promoting change in the color and material reduction in their optical properties.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Texto, parcialmente liberado pelo autor - sem os capítulos 3, 4 e 5. / Submitted by Ruthléa Nascimento (ruthlea@bce.unb.br) on 2008-09-30T17:25:14Z No. of bitstreams: 1 2008_AdrianaLinharesDrummond_parcial.pdf: 904107 bytes, checksum: 2a6899387ab7fe9f3e9fadd600cf82f2 (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2008-10-01T11:52:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_AdrianaLinharesDrummond_parcial.pdf: 904107 bytes, checksum: 2a6899387ab7fe9f3e9fadd600cf82f2 (MD5) / Made available in DSpace on 2008-10-01T11:52:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_AdrianaLinharesDrummond_parcial.pdf: 904107 bytes, checksum: 2a6899387ab7fe9f3e9fadd600cf82f2 (MD5) / Atualmente, a questão ambiental está sendo cada vez mais discutida em busca de se atingir o desenvolvimento sustentável, caracterizado por suprir as necessidades da geração atual, sem comprometer a capacidade de atender às gerações futuras. Nesse contexto, o uso de matérias-primas renováveis é uma iniciativa interessante. O óleo de baru é uma matéria-prima renovável nativa do Cerrado brasileiro, com elevado percentual de insaturação. O objetivo desse trabalho foi preparar e caracterizar materiais poliméricos obtidos a partir do óleo de baru reforçados com crisotila, um filossilicato de estrutura tubular com dimensões nanométricas. Os compósitos foram preparados nas proporções de 0,25, 0,5, 1,0 e 2,0 % de crisotila – além do polímero sem a adição de carga – por polimerização térmica in situ e posterior cura por polimerização oxidativa. Os materiais poliméricos obtidos foram caracterizados por ensaios de intumescimento, MEV, MFA, espectroscopia Raman, RMN de 13C no estado sólido, DRX, análise térmica (TG, DSC e TMA), PL e PAS. Os resultados mostraram que as duplas ligações foram largamente consumidas na cura dos materiais, conduzindo a materiais poliméricos reticulados, cujos parâmetros de solubilidade, provavelmente, se encontram entre 8,8 e 12,1 (cal/cm3)½. Eles absorvem na região do UV-VIS e emitem na região do VIS – vermelho – e no infravermelho próximo. As imagens por MEV e MFA indicaram que a matriz polimérica é porosa e composta por camadas. As fibras da crisotila, muitas vezes aglomeradas, estão dispostas nos três eixos no interior dessa matriz, podendo estar alinhadas. Por DSC, foi possível notar que existem frações líquidas com caráter saturado nos materiais. As análises por DRX, PAS e TG sugeriram que não houve intercalação nos compósitos, de maneira que eles são compósitos de fases separadas. Dessa forma, a adição de carga não influenciou a sua estabilidade térmica em atmosfera inerte. As propriedades mecânicas, ao contrário, foram influenciadas pela adição de carga, que promoveu um aumento no módulo de Young dos compósitos, devido ao seu caráter fibroso. Além disso, esses materiais apresentaram comportamentos frágeis sob tração. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Nowadays, the environmental issue is being increasingly discussed in order to achieve sustainable development, characterized for supplying the needs of the current generation without compromise the capacity to assist future generations. In this context, the use of renewable raw materials is an interesting initiative. The baru oil is a native renewable raw material of the Brazilian Savanna with high proportion of insaturation. The aim of this work was to prepare and characterize polymeric materials obtained from baru oil reinforced with chrysotile, a tubular phyllosilicate with nanometric dimensions. The composites were prepared in the proportions of 0.25, 0.5, 1.0 and 2.0 % of chrysotile - besides the polymer without chrysotile – by in situ thermal polymerization and subsequent hardening by oxidative polymerization. The polymeric materials obtained were characterized by swelling tests, SEM, AFM, Raman spectroscopy, 13C NMR in the solid state, XRD, thermal analysis (TG, DSC and TMA), PL and PAS. The results showed that the double bonds were widely consumed in the hardening of the material, leading to cross-links in polymeric materials, whose solubility parameters are probably between 8.8 and 12.1 (cal/cm3)½. They absorb in the UV-VIS and emit in the VIS - red - and the near infrared. The images by SEM and AFM indicated that the polymeric matrix is porous and composed of layers. The fibers of chrysotile, often lumped, are displayed in the three axes within this matrix and can be aligned. By DSC, it was possible to note that there are saturated liquid fractions within the materials. Analyses by XRD, PAS and TG suggested that there was no intercalation in the composites, hence they were phase separated composites. Thus, the addition of load did not affect their thermal stabilities under inert atmosphere. The mechanical properties, in contrast, were influenced by the addition of load, which promoted an increase in the Young modulus of the composites due to its fibrous character. Moreover, these materials showed fragile behave under traction.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Centro de Desenvolvimento Sustentável, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2014-11-07T12:22:29Z No. of bitstreams: 1 2014_MarceloCastroPereira.pdf: 2639949 bytes, checksum: 67a683912dc39f311d94d2a21e7634ef (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-11-10T10:42:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_MarceloCastroPereira.pdf: 2639949 bytes, checksum: 67a683912dc39f311d94d2a21e7634ef (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-10T10:42:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_MarceloCastroPereira.pdf: 2639949 bytes, checksum: 67a683912dc39f311d94d2a21e7634ef (MD5) / O estudo avaliou a sustentabilidade da utilização de óleo vegetal (OV) como alternativa combustível em motores de ciclo diesel. Para tanto, foi verificada a viabilidade técnica do uso de OV sem transesterificar e a existência de tecnologias apropriadas. Uma vez confirmada esta viabilidade,seguiu-se com a análise da sustentabilidade da cadeia agroindustrial dos óleos vegetais, por meio da análise dos aspectos ambiental, social e econômico. O estudo do aspecto ambiental sugere que o OV apresenta melhor balanço energético e menor emissão de gases de efeito estufa que o diesel convencional e que o biodiesel. Socialmente, o OV é superior ao diesel em geração de empregos no campo e pode ser complementar ao biodiesel em termos de política social para agricultores familiares. Economicamente, o estudo demonstrou ser viável o uso de OV mesmo considerando o consumo específico 10% maior e também maiores custos de manutenção. A partir do modelo de avaliação de custos de produção da CONAB, determinou-se que o OV a 85% do custo do diesel convencional se torna competitivo em relação a este. Após a confirmação da sustentabilidade da cadeia produtiva, analisou-se o ambiente institucional dos combustíveis em busca de verificar o motivo da inexistência de regulamentação para a tecnologia de uso de OV no Brasil. Conclui-se que o interesse contrário do governo e de organizações ligadas à indústria do petróleo não favorecem a regulamentação desta alternativa. Foram realizadas entrevistas com atores e especialistas da cadeia de produção e consumo, além de agentes públicos, para se conhecer a percepção e se compreender o ambiente institucional acerca dos biocombustíveis. Finalmente, propõe-se modificação aos projetos de lei que buscaram a implementação do uso de óleo vegetal combustível. __________________________________________________________________________ ABSTRACT / The study evaluated the sustainability of the use of straight vegetable oil (SVO) as analternative fuel for diesel cycle engines. Thus, it was verified the technical feasibility of SVO and theexistence of appropriate technologies. With the confirmation of this feasibility, followed by analysis ofthe sustainability of the agro-industrial chain of vegetable oils, through the analysis of environmental,social and economic aspects. The study of the environmental aspect suggests that the SVO has betterenergy balance and lower emissions of greenhouse gases than conventional diesel and biodiesel.Socially, the SVO is superior to diesel in creating jobs in the field and can be complementary tobiodiesel in terms of social policy for family farmers. Economically, the study proved to be feasible theSVO use even considering the specific consumption 10% higher and the higher maintenance fees.From the evaluation of CONAB Production Costs Model, it was determined that the SVO to 85 % ofthe cost of conventional diesel becomes competitive with respect to this. After confirming thesustainability of the supply chain, we analyzed the institutional environment in search of to check thereason for the lack of regulations for SVO technology in Brazil. We conclude that the opposite interestof the government and organizations linked to the oil industry do not favor the regulation of thisalternative. Interviews with stakeholders and experts in the production and consumption chain wereperformed, and public officials to understand the perception and understanding of the institutionalenvironment on biofuels. Finally this study proposes a modification to the public policy of biofuels thatsought to implement the use of vegetable oil fuel. __________________________________________________________________________ RÉSUMÉ / L'étude a évalué la durabilité de l'utilisation d'huile végétale (OV) comme combustible alternatif dans les moteurs à cycle diesel. Pour céla, il a été vérifié la faisabilité technique de l'utilisation d’ OV sans la transestérification et l'existence de technologies appropriées. Une fois confirmé cette faisabilité, cet étude-ci analyse la viabilité de la chaîne agro-industriel des huiles végétales, à travers de l'analyse des aspects environnemental, sociale et économique. L'étude de l'aspect environnemental suggère que l’ OV a un meilleur équilibre énergétique et moins d’émission de gaz à effet que le diesel conventionnel et que le biodiesel. Socialement, l` OV est supérieure au diesel en création d'emplois dans le champs et il peut être complémentaire de biodiesel dans les politiques sociales pour les agriculteurs familiaux. Sur le plan économique, l'étude a constaté que l’utilisation d’huile végétale c’est faisable, même en considérant une consommation spécifique 10% plus élevé et aussi des frais d'entretien en haut. A partir du modèle de CONAB pour évaluer les coûts de production, il a été constaté que l`OV à 85% du coût du diesel conventionnel devient compétitif. Après la confirmation de la durabilité de la chaîne de production, il a été analysé l'aspect institutionnel des combustibles pour vérifier la raison de l'absence de réglementation pour l'utilisation de la technologie au Brésil. C`est possible de concluir que l'intérêt opposé du gouvernement et des organisations liées à l'industrie pétrolière ne favorise pas le règlement de cet alternatif. Entrevues avec les acteurs et les experts de la chaîne de production et de consummation, et aussi avec des fonctionnaires publiques, ont été effectuées pour mieux comprendre l’aspect institutionnel des biocarburants. Enfin, l`étude propose un changement aux projets de loi pour mettre en œuvre l'utilisation d’huile végétal comme combustible.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronomia, 2012. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-04-16T12:04:37Z No. of bitstreams: 1 2012_GiselleBeberCanini.pdf: 8300917 bytes, checksum: fbbce07078bcd921adbfa1b398a4772a (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-04-17T10:55:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_GiselleBeberCanini.pdf: 8300917 bytes, checksum: fbbce07078bcd921adbfa1b398a4772a (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-17T10:55:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_GiselleBeberCanini.pdf: 8300917 bytes, checksum: fbbce07078bcd921adbfa1b398a4772a (MD5) / O manjericão (Ocimum spp) é uma planta da família Lamiaceae de porte variável, que apresenta propriedades aromáticas, condimentares e medicinais, com óleo essencial de grande valor de mercado. Espécies de manjericão são facilmente encontradas em mercados de todo Brasil e apresentam grande variabilidade morfoanatômica e química. O objetivo do presente trabalho foi analisar anatomicamente cinco acessos do gênero Ocimum, encontrados no mercado de hortaliças de Brasília, DF e Salvador, BA, comparar suas características e avaliar a influência da sazonalidade no rendimento e composição química do óleo essencial, teor de linalol, 1,8-cineol e eugenol e na quantidade em miligramas de linalol e 1,8-cineol de um acesso de Ocimum basilicum. O experimento foi conduzido na Embrapa, Instituto de Biologia da UnB e Estação Biológica de Brasília, UnB, onde os acessos foram multiplicados por estaquia e cultivados em estufa tipo glasshouse. Após o enraizamento as plantas foram transplantadas para o campo, onde permaneceram por seis meses até a coleta das amostras para análise anatômica. As coletas para extração de óleo essencial foram efetuadas nas estações chuvosa e seca. Realizaram-se cortes transversais, paradérmicos e microscopia eletrônica de varredura das amostras. As extrações foram feitas por hidrodestilação em aparelho Clevenger modificado e a análises foram realizadas em cromatógrafo Shimadzu, GC 17A. A identificação dos constituintes foi feita baseada nos espectros de massa obtidos em Agilent 5973N. Na anatomia das folhas, foram observadas diferenças entre os acessos estudados em relação ao tamanho de tricomas tectores e sua presença nas faces adaxial e abaxial. Os tricomas glandulares foram observados em todos os acessos e em ambas as faces. O formato do pecíolo também apresentou diferenças entre os acessos. Os estômatos foram classificados como diacíticos. Foram observados três tipos de tricomas, que estão presentes em todos os acessos: tricomas tectores unisseriados e pluricelulares; tricomas glandulares capitados, ao mesmo nível da epiderme (com uma célula basal, um pedúnculo e duas células apicais) e tricomas glandulares peltados, em depressões (com uma célula basal e de uma a quatro células apicais). Os três compostos majoritários encontrados no óleo essencial do acesso estudado foram linalol, 1,8-cineol e eugenol. Houve efeito de época para o rendimento de óleo essencial, a percentagem relativa dos compostos majoritários e a quantidade em miligramas de linalol, sendo que os maiores rendimentos foram observados na estação chuvosa. Os resultados permitem concluir que a caracterização anatômica é uma ferramenta essencial para a diferenciação de acessos comerciais do gênero Ocimum encontrados em mercados e evidenciam que a época de colheita é um fator determinante para aumento do rendimento e obtenção de óleo essencial de melhor qualidade. _______________________________________________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The basil (Ocimum spp) is a complex of the Lamiaceae family of variable shape, that presents aromatical, condimentar, and medicinal properties, with essential oil of great value of market. Species of basil are easily found in markets of all Brazil and present great morpho-anatomic and chemical variability. The objective of the present work was to analyze anatomically five accesses of the Ocimum spp, found in the market of vegetables of Brasilia, DF and Salvador, BA, to compare its characteristics and to evaluate the influence of the seasonality in the yield and chemical composition of the essential oil, concerning linalol, 1,8-cineol and eugenol and in the amount in milligrams of linalol and 1,8-cineol of one access of Ocimum basilicum. The experiment was conducted in the Embrapa, the Institute of Biology of UnB and Biological Experiment Station of Brasilia-UnB, where the accesses had been multiplied by cutting and cultivated in glasshouse. After the rooting the plants had been cultivated in field, where they had remained for six months until the collection of the samples for anatomical analysis. The collections for essential oil extraction had been effected in the rainy and dry seasons. Transversal, paradermic cuts and electronic microscopy were done to analysis. The extractions were made by hidrodistillation in modified Clevenger device and the analyses had been carried out through Shimadzu chromatograph, GC 17A. The identification of the constituents was made based in the specters of mass gotten in Agilent 5973N. In the anatomy of leaves, differences between the accesses studied in relation to the size of tector trichomes in adaxial and abaxial faces of leaves were found. Glandular trichomes had been observed in all the accesses and in both leave faces. The shape of petiole also presented differences between the accesses as well as the number of tector trichomes and its presence in the leave faces. The stomata had been classified as diacític. Three types of trichomes had been observed to all the accesses: uniseriate and pluricellular tector trichomes; capitate glandular trichomes, the same the level of the epidermis (with a basal cell, a stalk and two peltate cells) and glandular trichomes in depressions (with a basal cell and one to four apical cells). The three majority components found in the essential oil of one studied access had been linalol, 1,8-cineol and eugenol. It had effect of season for the essential oil yield, the relative percentage of majority components and the amount in milligrams of linalool. The biggest yields had been observed in the rainy station. The results allow conclude that the anatomical characterization is an essential tool for the differentiation of commercial accesses of the Ocimum found in markets and evidences that the time of harvest is a determinative factor for increase of the yield and essential oil attainment of better quality.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2006. / Submitted by Thaíza da Silva Santos (thaiza28@hotmail.com) on 2009-12-14T19:51:11Z No. of bitstreams: 1 Flavia C C Oliveira.pdf: 655849 bytes, checksum: 32bd9c2c1708a9b60531895cd11e40b3 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-01-11T21:33:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Flavia C C Oliveira.pdf: 655849 bytes, checksum: 32bd9c2c1708a9b60531895cd11e40b3 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-11T21:33:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Flavia C C Oliveira.pdf: 655849 bytes, checksum: 32bd9c2c1708a9b60531895cd11e40b3 (MD5) Previous issue date: 2006-03-31 / Recentemente, o governo brasileiro autorizou o uso comercial do biodiesel através da lei no 11.097, de 13/01/2005 que dispõe sobre a introdução do biodiesel na matriz energética brasileira. Inicialmente, o novo combustível deverá ser adicionado ao diesel de petróleo, formando uma mistura com 2% de biodiesel (B2), para o uso em veículos equipados com motores do ciclo diesel. A meta estabelecida pela lei é que em 2013 a mistura contenha 5% de biodiesel (B5). A produção de biodiesel conta com uma série de isenções fiscais, que podem levar a alguns tipos de adulteração nas misturas Diesel/Biodiesel, considerando os antecedentes históricos e atuais de adulteração de combustíveis no Brasil. Neste sentido, desenvolvemos neste trabalho uma metodologia para identificar adulterações nas misturas B2 e B5. A metodologia utilizada consiste basicamente na elaboração de modelos de calibração multivariada (Regressão por mínimos quadrados parciais, Regressão por mínimos quadrados parciais) e Redes neurais artificiais combinados à espectroscopia vibraconal (FT-Raman, FT-NIR e FT-IR). Para os modelos foram preparadas 225 amostras de misturas diesel e óleos (soja, mamona e dendê) vegetais ou álcoois (etanol e metanol), cobrindo uma faixa de concentração de 0 a 5% (m/m). Das três técnicas espectroscópicas investigadas, a que se mostrou mais apropriada para as finalidades propostas foi o modelo PLS/FT-IR, uma vez que apresentou melhor exatidão (menor valor de RMSEP, 0,135) para um coeficiente de variação de 4,67%. Outro estudo realizado foi a verificação da influência da resolução espectral nos erros de predição de modelos PLS/FT-IR e PLS/FT-Raman. Para um número fixo de varreduras e resoluções variando de 4 a 64 cm-1, os resultados mostraram que um aumento na resolução espectral provoca uma diminuição exponencial nos valores de RMSECV se a região espectral selecionada apresenta bandas vibracionais suficientemente distantes umas das outras. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Recently, the Brazilian Government has allowed the commercial use of biodiesel blends according to the law no 11.097, from 01/13/2005 and introducing the biodiesel in the Brazilian energetic matrix. At first, the biodiesel will be added to the diesel, to make a 2% of biodiesel blend (B2) that is going to be used in vehicles equipped with diesel engines. The goals set up by the law are that B2 blends will be mandatory in 2008 and the B5 (5% of biodiesel) in 2013. Considering the previous and actual problems with fuel adulterations, the tax benefits already valid for biodiesel being commercialized would encourage some types of adulterations of the Diesel/Biodiesel blends. For this reason, we have developed a methodology to identify adulterations in the B2 and B5 blends. This methodology consists basically in the design of calibration models based on multivariate analysis (Partial least square regression, Principal component regression) and Artificial neural network combined to vibrational spectroscopy (FT-Raman, FT-NIR e FT-IR). A set of 225 samples have been prepared to train the calibration models. These samples were blends of diesel, vegetable (soybean, castor, and palm tree) oils, and alcohols (ethanol and methanol), at concentrations ranging from 0 to 5% (w/w). The results have shown that among the three spectroscopic techniques investigated. PLS/FT-IR shows the best performance for the goals we purposed is the, once it showed the best accuracy (smallest RMSEP value, 0.135) for a coefficient of variation of 4.67%. Further investigations have been conducted in order to evaluate the influence of the spectral resolution in the prediction errors of the PLS/FT/IR and PLS/FT-Raman calibration models. For a fixed number of scans and resolutions varying from 4 to 64 cm-1, the results have shown that an increase in the resolutions causes an exponential decrease in the RMSECV values, if in the selected spectral regions the vibrational bands are sufficiently apart from each other.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Centro de Desenvolvimento Sustentável, 2009. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2010-05-03T17:23:47Z No. of bitstreams: 1 2009_JoseAntonioSalesdeMelo.pdf: 5561477 bytes, checksum: 9865b9aa1913068d58f66abd0ae0eae1 (MD5) / Approved for entry into archive by Carolina Campos(carolinacamposmaia@gmail.com) on 2010-05-13T13:31:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_JoseAntonioSalesdeMelo.pdf: 5561477 bytes, checksum: 9865b9aa1913068d58f66abd0ae0eae1 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-13T13:31:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_JoseAntonioSalesdeMelo.pdf: 5561477 bytes, checksum: 9865b9aa1913068d58f66abd0ae0eae1 (MD5) Previous issue date: 2009-03-20 / Estudo das condições de inserção de inovações tecnológicas em projetos selecionados de desenvolvimento energético que utilizam diretamente óleos vegetais para a produção de energia em motores diesel no Brasil, relacionando as políticas públicas associadas a estes projetos, o papel do Estado e das empresas envolvidas, checando as dificuldades de sua inserção na Matriz Energética Nacional, confrontadas com fontes fósseis tradicionais. Apresenta-se uma introdução histórica do uso do óleo vegetal como vetor energético e dos programas políticos brasileiros que apoiaram e apóiam o uso de óleos vegetais. Considerações técnicas sobre o uso direto dos óleos vegetais em motores diesel, e suas consequências, são analisadas para verificar a possibilidade técnica de implantação desta tecnologia. Exemplos significativos do uso direto de óleo vegetal em motores diesel no Brasil são analisados, onde se verificam quais os problemas normalmente encontrados e as soluções consideradas, buscando identificar as rotas tecnológicas destinadas à implantação dessas inovações tecnológicas. Descrevem-se também como as fontes de energia alternativa renováveis participam do planejamento energético brasileiro no médio e no longo prazo e se discute o conceito de desenvolvimento e desenvolvimento sustentável à luz do uso direto de óleos vegetais em motores diesel. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Study of the insertion conditions of technological Innovations in a selection of energy development projects which use straight vegetable oil as energy source in diesel engines in Brazil, relating the public policies and the companies interests involved with these projects, checking the adverse conditions of its insertion into the National Energy Matrix, comparing it with the traditional fossil fuels. It presents a historical introduction of the straight vegetable oil use as energy vector and the Brazilian agenda which have and still support the vegetable oil as fuel. Technical considerations about the straight vegetable oil use in diesel engines and its consequences are analyzed to verify the technical possibilities of this technology. Significant examples of the straight vegetable oil use in diesel engines in Brazil are analyzed. The most common problems with them and their considered solutions are described. Technology roadmaps to implant this technology innovation are discussed. There is also a description on how the renewable alternative energy forms take place in long and mid-term Brazilian energy planning and a discussion about the development and sustainable development concepts considering the straight vegetable oil use in diesel engines.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Elétrica, 2010. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-06-06T19:21:40Z No. of bitstreams: 1 2010_ElizeteRochadaSilva.pdf: 3780469 bytes, checksum: f5e843889e58d7608eb57f3aa3deeccf (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-06-06T19:22:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_ElizeteRochadaSilva.pdf: 3780469 bytes, checksum: f5e843889e58d7608eb57f3aa3deeccf (MD5) / Made available in DSpace on 2011-06-06T19:22:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_ElizeteRochadaSilva.pdf: 3780469 bytes, checksum: f5e843889e58d7608eb57f3aa3deeccf (MD5) / Este trabalho é dedicado à preparação e a caracterização de dispositivos fotovoltaicos baseados em matrizes poliméricas modificadas com óleo de buriti (OB). O presente desenvolvimento consiste na deposição de camada do polímero condutor PEDOT/PSS, sobre substrato de vidro com óxido de zinco dopado com flúor (FTO), onde depois foi depositada a camada ativa. Ao longo da pesquisa, várias camadas ativas foram testadas. No início, os filmes das amostras foram preparados por casting. À medida que os resultados eram obtidos, novas idéias iam surgindo, e novas técnicas foram sendo incorporadas. Buscando fazer os filmes mais finos e obter melhores resultados, os filmes passaram a serem preparados pela técnica de spin coating. Os tipos de camadas ativas foram: PS puro, PS: OB 47%, PS: OB 8%, PS: OB 47%+P3HT, P3HT+OB, PMAM puro e PMAM: OB 35%. Para as caracterizações dos dispositivos, usou-se para medir tensão e corrente direta: multímetros comuns sob iluminação de lâmpadas e luz solar. Alguns dispositivos, os parâmetros de caracterizações foram obtidos das curvas I-V. Os filmes tiveram suas espessuras medidas com perfilometro, suas superfícies também foram observadas com microscopia de força atômica (AFM). As respostas elétricas obtidas foram interessantes e promissoras, por estes resultados levam a crer que estes materiais podem ser usados nos desenvolvimentos de dispositivos fotovoltaicos orgânicos de baixo custo, acessíveis e de fácil fabricação. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work is dedicated to the preparation and characterization of the photovoltaic devices based on polymer matrices modified with oil buriti (OB). This development consists in the deposition layer of conducting polymer PEDOT / PSS on glass substrate with zinc oxide doped with fluorine (FTO), which was deposited after the active layer. Throughout this study, several active layers were tested. At the beginning of the film samples were prepared by casting. When the results were been obtained, new ideas were emerging, and new techniques were incorporated. Seeking to make the films thinner to obtain better results, the films had to be prepared by spin coating technique. The types of active layers were: pure PS, PS: OB 47%, PS: B 8%, PS: B + 47% P3HT, P3HT + OB, pure and PMAM PMAM: OB 35%. For the characterizations of the devices used to measure voltage and direct current, multimeters under common lighting of lamps and solar light. Some devices, the parameters were obtained from the characterizations of I-V curves. The film had its thickness measured with profilometer, their surfaces were also observed with atomic force microscopy (AFM). The electrical answers obtained were interesting and promising to these results that suggests these materials can be used in the development of organic photovoltaic devices at low cost, accessible and easy to manufacture.

Dissertação Parcial (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2011. / Submitted by Shayane Marques Zica (marquacizh@uol.com.br) on 2011-06-30T17:26:52Z No. of bitstreams: 1 2011_BrenoCunhaPintoCoelhoParcial.pdf: 4311514 bytes, checksum: 43963af4076f49b3d3dbb3a6eca91cdd (MD5) / Approved for entry into archive by Guilherme Lourenço Machado(gui.admin@gmail.com) on 2011-07-04T13:08:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_BrenoCunhaPintoCoelhoParcial.pdf: 4311514 bytes, checksum: 43963af4076f49b3d3dbb3a6eca91cdd (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-04T13:08:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_BrenoCunhaPintoCoelhoParcial.pdf: 4311514 bytes, checksum: 43963af4076f49b3d3dbb3a6eca91cdd (MD5) / A síntese de poliuretanas (PUs) é alvo de grande interesse comercial há um bom tempo, porém um possível problema será o fato da sua produção principal ser a partir somente de material petroquímico. Sua possível produção a partir de recursos renováveis como óleos vegetais é de grande interesse acadêmico e industrial. Nessa dissertação é relatado um trabalho focado na produção de PUs de óleo da semente de maracujá, por meio de seu respectivo poliol. A produção do poliol se baseia em uma reação de 5 h em que reage ácido fórmico (HCOOH) e peróxido de hidrogênio, na proporção de 3 e 1,5 mol, respectivamente, para cada mol de ligações duplas existentes no composto. Esta reação produz no meio reacional o ácido perfórmico, capaz de epoxidar a dupla ligação, com posterior abertura no anel epóxido em meio ácido, tudo em uma única etapa. O óleo e o poliol foram caracterizados por RMN 1H, FTIR e TG/DTG. O aparecimento da banda na região de 3500 cm-1 no IV confirmou a síntese do poliol, bem como outras bandas de absorção e estudos de RMN. A produção das PUs foi realizada em uma reação rápida e eficiente, pela simples adição do isocianato metileno difenil diisocianato (MDI), sob agitação vigorosa durante 2,5 minutos. A quantidade de MDI adicionada foi depende da razão molar [NCO]/[OH] desejada, que nesse estudo foram 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 e 1,2. Em seguida, as Pus foram colocadas na estufa a 100 °C por 24h para cura. A análise térmica é um dos principais focos desse trabalho e relata a estabilidade térmica desses materiais por meio de análises TG/DTG, em diversas taxas de aquecimento, 5, 10, 20 e 30 °C min-1, assim como seu estudo cinético, sendo capaz de dar informações da decomposição térmica como, energia de ativação, ordem de reação, frequência de choques, número de etapas presentes na decomposição térmica, massa perdida em cada intervalo de tempo, dentre outras. A caracterização morfológica foi realizada por DRX, indicando uma relativa cristalinidade das diversas PUs obtidas. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The polyurethanes (PUs) synthesis is subject of great commercial interest for a long time; however, one problem encountered is its production from petrochemical material, non-renewable. The possible production of PUs from renewable resources like vegetable oils is of great academic and industrial interest. This dissertation reports a study focused on the production of PUs from seed passion fruit oil, through their respective polyol. The production of polyol is based in a reaction of 300 minutes, reacting formic acid (HCOOH) and hydrogen peroxide at a ratio of 3 and 1.5 mol respectively, for each mol of double bonds that exists in the compound. This reaction produces the performic acid in situ, able to epoxidize the double bond with subsequent opening of epoxide ring in acidic medium, all in a single step. The oil and the polyol were characterized by 1H NMR, FTIR and TG/DTG. The appearance of the band at 3500 cm-1 in IR confirms the formation of polyol, as well as other peaks and NMR studies. The production of PUs was performed in a rapid and efficient reaction, by the simple addition of the isocyanate MDI under vigorous stirring for 2.5 minutes. The amount of MDI added depends on the molar ratio [NCO]/[OH] desired; in this study they were 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0 and 1.2. Then the PUs were placed in an oven at 100 °C for 24 hours to cure. Thermal analysis is a major focus of this work and reports the thermal stability of these materials by TG/DTG at different heating rates, 5, 10, 20 and 30 °C min-1, as well as their study kinetic, being able to reveal information such as thermal decomposition, activation energy, reaction order, frequency of shocks, number of steps in this heat decomposition, mass lost in each time interval, among other more. Morphological characterization was done by XRD, indicating the relative crystallinity of the PUs obtained.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2010. / Submitted by Allan Magalhães (allanout@gmail.com) on 2011-07-01T21:54:19Z No. of bitstreams: 1 2010_MiriandaSilvaCostaPereira.pdf: 1078914 bytes, checksum: dd9f8c90092e9e31a35fddca42177095 (MD5) / Approved for entry into archive by Elna Araújo(elna@bce.unb.br) on 2011-07-05T23:26:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_MiriandaSilvaCostaPereira.pdf: 1078914 bytes, checksum: dd9f8c90092e9e31a35fddca42177095 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-05T23:26:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_MiriandaSilvaCostaPereira.pdf: 1078914 bytes, checksum: dd9f8c90092e9e31a35fddca42177095 (MD5) / Com o intuito de melhorar as características físico-químicas do bio-óleo do óleo de mamona foram utilizados catalisadores como sílicas e aluminas, tanto puras quanto dopadas. O estudo mostrou que os produtos provenientes do craqueamento catalítico do óleo de mamona apresentaram propriedades combustíveis mais satisfatórias, principalmente ao utilizar as aluminas. Tal fato pode ser explicado pela maior acidez, característica mesoporosa e menor área superficial das aluminas pura e dopada. Posteriormente, ainda neste trabalho, estudou-se a atividade catalítica da alumina comercial e dopada com metais ácidos de Lewis na epoxidação do oleato de metila com peróxido de hidrogênio aquoso. Observou-se que os rendimentos da reação aumentaram quando a quantidade de catalisador, a quantidade de peróxido de hidrogênio, a concentração da solução de peróxido de hidrogênio ou a área superficial do catalisador eram aumentadas. Os rendimentos reacionais decresceram quando a acidez da superfície da alumina foi modificada através da dopagem com metais que possuem forte caráter ácido de Lewis. Por fim, estudou-se a atividade catalítica de argilas naturais e ativadas em reações de esterificação de diferentes ácidos carboxílicos com diversos alcoóis. As argilas ativadas apresentaram maior atividade. A argila VLa apresentou maior atividade catalítica que a BBa e tal resultado provavelmente está relacionado com a maior área superficial e maior volumes de poro da VLa, o que facilita os processos de difusão. A única exceção foi para o ácido fenilacético, pois ambos os catalisadores (BBa e VLa) promoveram a mesma conversão (90 %). _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In order to improve the physical-chemical properties of bio oil from castor oil were used as catalysts silica and alumina, both pure and doped. The study showed that products from the catalytic cracking of castor oil have properties more satisfactory, especially when using alumina. This fact can be explained by higher acidity, mesoporous characteristic and smaller surface area of pure and doped alumina. Subsequently, in this work, we studied the catalytic activity of commercial alumina and doped with Lewis acid metals, in the epoxidation of methyl oleate with aqueous hydrogen peroxide. It was observed that the reaction yields increased when the amount of catalyst, the quantity of hydrogen peroxide, the concentration of the hydrogen peroxide solution, or the surface area of the catalyst was increased. Reaction yields decreased when the surface acidity of the alumina was modified by doping with Lewis acid metals. Finally, we studied the catalytic activity of natural and acid-activated clays in esterification reactions of different carboxylic acids with various alcohols. The activated clays were more active. The VLa clay showed higher catalytic activity than the BBa and this result is probably related to the larger surface area and higher pore volume of the VLa, which facilitates the diffusion process. The only exception was for the phenylacetic acid because both catalysts (BBa and VLa) promoted the same conversion (90%).