Kyoto University (京都大学) / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(工学) / 甲第16805号 / 工博第3526号 / 新制||工||1533(附属図書館) / 29480 / 京都大学大学院工学研究科材料化学専攻 / (主査)教授 木村 俊作, 教授 瀧川 敏算, 教授 田中 一義 / 学位規則第4条第1項該当

Préalablement, une synthèse de l’aliskiren, un inhibiteur de la rénine développé pour le traitement de l’hypertension, a été réalisée auprès du groupe Hanessian. Durant cette synthèse, une réaction clé de cyclisation par métathèse, menant à la formation de lactone à neuf membres, a été réalisée. Durant cette réaction, nous avons observé une différence de réactivité entre les diastéréomères, menant à la formation de monolactones et de dilactones, générant ainsi de l’intérêt pour l’étude des facteurs en cause. Le présent mémoire rapporte et détaille les résultats de cette analyse quant à la formation de monomères versus celle de dimères par cyclisation à l’aide de catalyseurs de Grubbs et l’impact de différentes conditions réactionnelles et la diastéréochimie relative sur la réaction. Un intérêt pour la formation de liens benzyliques nous a incité à approfondir notre compréhension d’une méthodologie de substitution nucléophile diastéréosélective catalysée par des acides. Le rationnel mit de l’avant par les groupes Bach et Olah a procuré une compréhension du mécanisme réactionnel sur lequel nous avons basé nos observations subséquentes. Nous avons porté notre attention sur l’alkylation d’arènes, de phénols et de sulfonamides. Diverses régiosélectivités et diastéréosélectivités ont pu être observées en présence de substrats dérivés de la synthèse de l’aliskiren, de nitroalcools ainsi que de azidoalcools en utilisant plusieurs acides de Lewis et de Brønsted. / Previously, a synthesis of aliskiren, a renin inhibitor developed for the treatment of hypertension, was developed in the Hanessian group. As part of that synthesis, they used a ring-closing metathesis which led to the formation of a nine-membered lactone, a key intermediate of the synthesis. During the reaction, we observed a difference in reactivity between the various diastereoisomers leading to the formation of mono- and dilactones, inciting us to study the various factors involved. The present master’s thesis reports and details the results of the study of monomers versus dimers formation by cyclization using Grubbs’s catalysts and the effect of various reaction conditions and relative configuration on the reaction. An interest for the formation of benzylic bonds drove us to deepen our comprehension of a methodology of diastereselective nucleophilic substitution catalysed by acids. The rational brought forth by the Bach and Olah groups served as a basis for our understanding of the mechanism involved upon which we based our following observations. We focused our attention on the alkylation of arenes, phenols and sulfonamides. Various regioselectivities and diastereoselectivities were observed on substrates derived from the aliskiren’s synthesis, nitroaocohols and azidoalcohols while using various Lewis and Brønsted acids.

A controllable self-assembly strategy of positively charged polycyclic aromatic hydrocarbons (PCPAH) towards the formation of rectangle sheets and ribbon-like nanostructures has been achieved by choosing divalent anions with different sizes. In contrast, only rod-like nanostructures are obtained from PCPAH with univalent anions. It is revealed that the divalent anions play a key role in guiding the packing of PCPAH, which provides an unprecedented route to fabricate two-dimensional nanostructures.

京都大学 / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(工学) / 甲第22701号 / 工博第4748号 / 新制||工||1742(附属図書館) / 京都大学大学院工学研究科材料化学専攻 / (主査)教授 大塚 浩二, 教授 松原 誠二郎, 教授 秋吉 一成 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Philosophy (Engineering) / Kyoto University / DFAM

付記する学位プログラム名: 充実した健康長寿社会を築く総合医療開発リーダー育成プログラム / 京都大学 / 新制・課程博士 / 博士(工学) / 甲第23227号 / 工博第4871号 / 新制||工||1760(附属図書館) / 京都大学大学院工学研究科高分子化学専攻 / (主査)教授 田中 一生, 教授 秋吉 一成, 教授 古賀 毅 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Philosophy (Engineering) / Kyoto University / DGAM

Benzannulation to porphyrin 2,3 positions has previously been accomplished using various methodologies in the past century, yet there remain limited methodologies to both annulate to the porphyrin periphery and add functional moieties that can then be derivatized for diverse applications. This dissertation describes the development of synthetic routes and characterization of a variety of linearly-annulated, functionalized, β,β'-π-extended porphyrins. There are five chapters in this dissertation, the first of which introduces synthesis and properties of porphyrins and π-extended porphyrins. Chapter 2 describes synthesis of pentacenequinone-fused and pentacene-fused poprhyrins with distinct and new optical absorbance properties. In chapter 3, synthesis and characterization of benzimidazole-fused porphyrins displaying external metal binding capability is described. The synthetic method developed in chapter 3 is extended in chapter 4 to synthesis of bisbenzimidazole-fused porphyrin dimers that show split Soret character, likely due to excitonic coupling between porphyrins of the dimer. Chapter 5 summarizes this dissertation and describes future directions that this dissertation provides foundation for.

京都大学 / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(理学) / 甲第18787号 / 理博第4045号 / 新制||理||1582(附属図書館) / 31738 / 京都大学大学院理学研究科物理学・宇宙物理学専攻 / (主査)教授 永江 知文, 教授 谷森 達, 准教授 成木 恵 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Science / Kyoto University / DGAM

京都大学 / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(理学) / 甲第19524号 / 理博第4184号 / 新制||理||1601(附属図書館) / 32560 / 京都大学大学院理学研究科化学専攻 / (主査)教授 大須賀 篤弘, 教授 依光 英樹, 教授 丸岡 啓二 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Science / Kyoto University / DGAM

京都大学 / 新制・課程博士 / 博士(理学) / 甲第24441号 / 理博第4940号 / 新制||理||1706(附属図書館) / 京都大学大学院理学研究科化学専攻 / (主査)准教授 齊藤 尚平, 教授 依光 英樹, 教授 畠山 琢次 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Science / Kyoto University / DGAM

京都大学 / 新制・課程博士 / 博士(理学) / 甲第24964号 / 理博第4989号 / 新制||理||1712(附属図書館) / 京都大学大学院理学研究科化学専攻 / (主査)准教授 倉重 佑輝, 教授 渡邊 一也, 教授 林 重彦 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Science / Kyoto University / DGAM