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[pt] DERIVADOS DE PIRIDINA-3,5-DICARBONITRIL DIFENIL-SUBSTITUÍDOS E BENZOTIADIAZOL FLUORENIL-SUBSTITUÍDOS: SÍNTESE DE NOVOS COMPOSTOS FLUORESCENTES COM CONJUGAÇÃO ESTENDIDA PARA APLICAÇÕES OPTOELETRÔNICAS / [en] DIPHENYL-SUBSTITUTED PYRIDINE-3,5-DICARBONITRILE AND FLUORENYL-SUBSTITUTED BENZOTHIADIAZOLE DERIVATIVES: SYNTHESIS OF NEW FLUORESCENT COMPOUNDS WITH EXTENDED CONJUGATION FOR OPTOELECTRONIC APPLICATIONS

CAROLINA VESGA HERNANDEZ 27 March 2023 (has links)
[pt] O planejamento de estruturas push-pull tem levado a compostos com propriedades fotofísicas interessantes. Isto inclui a Emissão Induzida por Agregação (AIE) e a Emissão Melhorada Induzida por Agregação (AIEE), que são importantes para emissão em estado sólido e, portanto, para aplicações em dispositivos optoeletrônicos. Visando AIEE, novos compostos fluorescentes com características D-Pi-A e D-A-D foram planejados. Usando ferramentas computacionais, foram feitas simulações para calcular as propriedades teóricas dos compostos desenhados e validar se eram apropriadas para o desenvolvimento sucessivo das rotas sintéticas. No presente trabalho, duas novas séries de derivados de piridina3,5-dicarbonitrilo difenil-substituído (PPC) e derivados de 2,1,3- benzothiadiazol fluorenil-substituído (FL-BTD) foram sintetizados usando estruturas D-Pi-A e D-A-D, respectivamente. As estratégias sintéticas usadas para a sínteses dos novos compostos incluem reações multicomponente de Hantzsch (na produção do principal intermediário na série PPC), assim como reações de acoplamento cruzado C-C catalisadas por paládio, incluindo Heck, Sonogashira e Suzuki e acoplamentos N-C via reação Buchwald-Hartwig para a obtenção dos produtos. Um total de seis novos derivados de PPC, foram obtidos e caracterizados, com rendimentos de 35 a 73 por cento, e quatro novos derivados de BTD com rendimentos de reação de 39 a 95 por cento são reportados. Experimentos de espectroscopia foram realizados para a avaliação das propriedades fotofísicas dos novos derivados de PPC e BTD, abrangendo medidas de absorção, emissão, e de rendimento quântico fluorescente (Rendimento quântico de fluorescência). Os compostos apresentaram altos Rendimentos quânticos de fluorescência em solução, até 0,71 na série PPC e até 0,67 na série FL-BTD, exibindo band gaps adequados para sua aplicação como camadas emissoras em OLEDs. O comportamento no estado agregado dos derivados de PPC e BTD foi avaliado, quatro compostos exibiram aumento de luminescência em soluções THF contendo fração de água (fw) de 70 por cento até maior que 90 por cento, indicando as propriedades AIEE. Um dos compostos da série PPC, MT-PPC, apresentou AIE com indução da florescência na mistura com fw 80 por cento. Na série BTD, destacou-se o derivado FL-BTD-OAM com AIEE e Rendimento quântico de fluorescência significativo, assim, um OLED foi construído utilizando-o como camada emissora, obtendo resultados promissores com um dispositivo operando com alto brilho (luminância de 6450 cd m-2), boa irradiação (503 mW cm-2) e eficiência de corrente razoável (0,84 cd/A). / [en] The design of push-pull structures has led to compounds with interesting photophysical properties. This includes Aggregation-Induced Emission (AIE) and Aggregation-induced Enhanced Emission (AIEE), which are important for emission in solid state and therefore for applications in optoelectronic devices. Aiming AIEE, new fluorescent compounds with D-Pi-A and D-A-D characteristics were designed. Using computational tools, simulations were made to calculate their theoretical properties and validate if were appropriate for the successive development of the synthetic routes. The present work reports two new series of diphenyl-substituted pyridine3,5-dicarbonitrile (PPC) derivatives and fluorenyl-substituted 2,1,3-benzothiadiazole (FL-BTD) derivatives, synthetized using D-Pi-A and D-AD structures, respectively. The compounds presented high fluorescence quantum yields in solution, up to 0.71 in the PPC series and up to 0.67 in the FL-BTD series, displaying suitable band gaps for application as emitting layers in OLEDs. Five compounds displayed enhancement of luminescence in THF solutions containing water fraction (fw) from 70 percent up to bigger than 90 percent, indicating AIEE properties. Among these, the derivative FL-BTD-OAM stood out, and an OLED device was built using it as an emitting layer, obtaining promising results with a device operating with high bright (luminance of 6450 cd m-2), good irradiance (503 mW cm-2) and reasonable current efficiency (0.84 cd/A).
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Aggregation induced emission enhancement in relation to the secondary structures of poly(£^-benzyl-L-glutamate) containing fluorescent tetraphenylthiophene moiety

Li, Shu-ting 13 July 2012 (has links)
In this study, tetraphenylthiophenen (TP) with aggregation-induced emission enhancement (AIEE) property is served as terminal and central fluorophores of poly(£^-benzyl-L-glutamate) (PBLG)-based polymers of TP1PBLG and TP2PBLG, respectively, to probe for the relationship between the secondary structure (£\-helix) of polypeptides and the ALEE-operative fluorescence (FL). Intermolecular aggregation of the central TP unit in the di-substituted TP2PBLG is sterically blocked by the large £\-helical PBLG chains, which lead to the reduced AIEE-oriented FL. On the contrast, the terminal TP units in TP1PBLG can easily approach each other to form aggregates with strong FL. Factor (e.g. solvent annealing) controlling the fraction of £\-helix chain also varies the corresponding emission intensity. Conformational difference between TP1PBLG and TP2PBLG evaluated from the infrared and the X-ray (wide- and small-angle) diffraction spectra is also used to verify its influence on the AIEE-operative FL behavior.
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Étude du champ électromagnétique et interprétation de données magnétotelluriques au Vietnam / Study of the electromagnetic field and interpretation of magnetotelluric data in Vietnam

Luu, Viet Hung 21 December 2011 (has links)
Ce travail de thèse est consacré à l’étude de la structure électrique de la croûte terrestre dans deux régions du Vietnam, au Nord dans le delta du Fleuve Rouge et au Sud dans la région de la faille de la Rivière Saigon, et en Afrique de l’Ouest, où les données utilisées sont celles acquises durant l’Année Internationale de l’Electrojet Equatorial (AIEE). La technique utilisée est celle du sondage magnétotellurique. Deux des régions étudiées (le sud du Vietnam et l’Afrique de l’Ouest) sont situées au voisinage de l’équateur magnétique. Du fait de la présence de l’électrojet équatorial, l’hypothèse de l’onde plane, sur laquelle est basée la magnétotellurique, n’y est vérifiée que pour une gamme de périodes limitée. La modélisation de l’induction par un électrojet gaussien nous a permis de caractériser l’effet de source associé à l’électrojet équatorial, et de déterminer pour chacune des zones étudiées les gammes de périodes pour lesquelles cet effet de source est négligeable. Nous avons par ailleurs montré que l’effet de source associé à l’électrojet équatorial dépend des principales caractéristiques de la structure électrique du sous-sol, et de la distance entre le centre de l’électrojet équatorial et la position examinée. Dans le delta du fleuve Rouge, le profil magnétotellurique est orienté SO-NE. Long d’environ 32 km, il recoupe les failles majeures du système de failles du Fleuve Rouge. Les données magnétotelluriques ont été inversées pour obtenir une coupe transversale de résistivité électrique pour les trois premiers kilomètres. Cette coupe de résistivité électrique et une coupe de densité obtenue par modélisation des données gravimétriques acquises le long du même profil, ainsi que des informations déduites de forages effectués au voisinage du profil ont été utilisées pour proposer une coupe géologique de la région étudiée. Dans la région de la faille de la Rivière Saigon, le profil magnétotellurique, long d’environ 15 km, recoupe le trajet supposé de la faille. La structure électrique des premiers kilomètres de la croûte a été déterminée par inversion 2-D des données pour les gammes de périodes qui ne sont pas affectées par l’électrojet équatorial (< 0,7 s). La coupe transversale de résistivité électrique ainsi obtenue nous a permis de proposer une nouvelle localisation de la faille de la Rivière Saigon, à la limite entre un domaine résistant, le bloc de Da Lat au nord-est, et un domaine moins résistant, le bloc de Can Tho au sud-ouest. Cette nouvelle localisation est à environ 2,2 km au sud-ouest de la localisation généralement supposée pour cette faille. En Afrique de l’Ouest, nous avons montré que les données de jour sont affectées par l’électrojet équatorial pour toute la gamme de période étudiée (>120 s); ces données n’ont donc pas été utilisées pour déterminer la structure électrique de la croûte et du manteau supérieur. L’inversion 2-D des données de nuit, montre la présence d’une structure subverticale, relativement conductrice, qui sépare le Craton Ouest-africain très résistant des terrains situés sous le bassin du fleuve Sénégal. / This thesis is devoted to the study of the electrical structure of the Earth’s crust in two regions of Vietnam (the Red River Delta in the north and the region of the Saigon River fault in the south) and in West Africa. The data were those acquired during the International Year of the Equatorial Electrojet (IYEE). The technique used is the magnetotelluric (MT) sounding method. Two of the regions studied (southern Vietnam and West Africa) are located near the magnetic equator. Due to the presence of the equatorial electrojet in these regions, the assumption of plane wave, on which MT relies, is valid for a limited range of periods. Modeling of the induction by a Gaussian electrojet allowed us to characterize the source effect associated with the equatorial electrojet, and to determine for each studied region the period ranges for which the source effect is negligible. We have also shown that the source effect associated with the equatorial electrojet depends on the main features of the electrical structure of the basement, and the distance between the center of the equatorial electrojet and the location of the considered station. In the Red River Delta at the north, the MT profile is oriented SW-NE. It is about 32 km long, and goes across the major faults of the Red River fault system. MT data were applied 2-D inversion to obtain a electrical cross-section for the first three kilometers of the crust. This electrical cross-section, a density cross-section obtained by modeling of gravity data collected along the same profile, and information derived from holes drilled in the vicinity of the profile, both were used to construct a geological section of the study area. In the region of the Saigon River fault, the magnetotelluric profile is about 15 km long. It goes across the supposed location of the fault. The electrical structure of the first three kilometers of the crust was determined by 2-D inversion of data for periods which are not affected by the equatorial electrojet (< 0.7 s). The electrical cross-section obtained allowed us to propose a new location for the Saigon River fault; it corresponds to the boundary between a resistant domain, the block of Da Lat in the north-east, and a less resistant domain, the block of Can Tho in the south-west. This new location is about 2.2 km southwest of the location currently assumed for this fault. In West Africa, we have shown that electromagnetic impedances derived using day time data are affected by the equatorial electrojet for the whole range of period studied (> 120 s), so these data have not been used to determine the electrical structure of the crust and the upper mantle. The 2-D inversion of nighttime data shows the presence of a subvertical structure, relatively conductive, which separates the West African Craton which is very resistant from the geological structures beneath the Senegal River basin.
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Aggregation-Induced Emission Enhancement of organic and polymeric fluorophores containing 2,4,6-Triphenylpyridine moiety

Li, Yi-wei 13 July 2012 (has links)
In this study, organic and polymeric fluorophores based on 2,4,6-triphenylpyridiene (TPP) structure were found to have the novel aggregation-induced emission enhancement (AIEE) property. For the small-mass fluorophores, TPP and cyano-functionalized TPP (TPP-CN) were prepared from the facile Chichibabin reaction and their AIEE properties were characterized by the emission behavior in solvent/nonsolvent pair. Solid samples of TPP and TPP-CN exhibit enhanced emission with increasing annealing time under solvent vapors, thus, both compounds have the characters of crystallization-induced emission enhancement (CIEE) behavior. For polymeric system, copolymers PTPPF containing alternative TPP and 9,9-dioctylfluorene units were prepared through Suzuki coupling and study on its fluorescence behavior also reveals its AIEE feature. The rigid polymer possesses high emission intensity in its dilute solution state and remains almost unchanged with increasing nonsolvent fraction. The solid sample was found to have a high quantum yield (ФF) of 70 %.
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Etude du champ électromagnétique et interprétation de données magnétotellurique

Luu, Viet-Hung 21 December 2011 (has links) (PDF)
Ce travail de thèse est consacré à l'étude de la structure électrique de la croûte terrestre dans deux régions du Vietnam, au Nord dans le delta du Fleuve Rouge et au Sud dans la région de la faille de la Rivière Saigon, et en Afrique de l'Ouest, où les données utilisées sont celles acquises durant l'Année Internationale de l'Electrojet Equatorial (AIEE). La technique utilisée est celle du sondage magnétotellurique. Deux des régions étudiées (le sud du Vietnam et l'Afrique de l'Ouest) sont situées au voisinage de l'équateur magnétique. Du fait de la présence de l'électrojet équatorial, l'hypothèse de l'onde plane, sur laquelle est basée la magnétotellurique, n'y est vérifiée que pour une gamme de périodes limitée. La modélisation de l'induction par un électrojet gaussien nous a permis de caractériser l'effet de source associé à l'électrojet équatorial, et de déterminer pour chacune des zones étudiées les gammes de périodes pour lesquelles cet effet de source est négligeable. Nous avons par ailleurs montré que l'effet de source associé à l'électrojet équatorial dépend des principales caractéristiques de la structure électrique du sous-sol, et de la distance entre le centre de l'électrojet équatorial et la position examinée. Dans le delta du fleuve Rouge, le profil magnétotellurique est orienté SO-NE. Long d'environ 32 km, il recoupe les failles majeures du système de failles du Fleuve Rouge. Les données magnétotelluriques ont été inversées pour obtenir une coupe transversale de résistivité électrique pour les trois premiers kilomètres. Cette coupe de résistivité électrique et une coupe de densité obtenue par modélisation des données gravimétriques acquises le long du même profil, ainsi que des informations déduites de forages effectués au voisinage du profil ont été utilisées pour proposer une coupe géologique de la région étudiée. Dans la région de la faille de la Rivière Saigon, le profil magnétotellurique, long d'environ 15 km, recoupe le trajet supposé de la faille. La structure électrique des premiers kilomètres de la croûte a été déterminée par inversion 2-D des données pour les gammes de périodes qui ne sont pas affectées par l'électrojet équatorial (< 0,7 s). La coupe transversale de résistivité électrique ainsi obtenue nous a permis de proposer une nouvelle localisation de la faille de la Rivière Saigon, à la limite entre un domaine résistant, le bloc de Da Lat au nord-est, et un domaine moins résistant, le bloc de Can Tho au sud-ouest. Cette nouvelle localisation est à environ 2,2 km au sud-ouest de la localisation généralement supposée pour cette faille. En Afrique de l'Ouest, nous avons montré que les données de jour sont affectées par l'électrojet équatorial pour toute la gamme de période étudiée (>120 s); ces données n'ont donc pas été utilisées pour déterminer la structure électrique de la croûte et du manteau supérieur. L'inversion 2-D des données de nuit, montre la présence d'une structure subverticale, relativement conductrice, qui sépare le Craton Ouest-africain très résistant des terrains situés sous le bassin du fleuve Sénégal.
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Luminogènes-AIE à base de ligands hydroxyamidines : synthèse, caractérisation et application comme pigments pour dispositifs

Castro, Jessica Julieth 08 1900 (has links)
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