FRANCO, Juliana de Melo. Avaliação da eficácia do LED na fotoativação de diferentes resinas compostas. 2007. 78 f. Dissertação (Mestrado em Odontologia) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Farmácia, Odontologia e Enfermagem, Fortaleza, 2007. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2011-12-14T12:29:44Z No. of bitstreams: 1 2007_dis_jmfranco.pdf: 607134 bytes, checksum: 8cd824f7e1c0190b10ac08822b778924 (MD5) / Approved for entry into archive by Eliene Nascimento(elienegvn@hotmail.com) on 2012-02-01T12:51:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_dis_jmfranco.pdf: 607134 bytes, checksum: 8cd824f7e1c0190b10ac08822b778924 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-02-01T12:51:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_dis_jmfranco.pdf: 607134 bytes, checksum: 8cd824f7e1c0190b10ac08822b778924 (MD5) Previous issue date: 2007 / The aim of this study was to evaluate, in vitro, the efficiency of the light-curing unit LED Elipar Freelight 2 (3M ESPE) on the light-curing composites resin Filtek® Z350, Z100® e Filtek® P60 (3M ESPE), using the halogen lamp (Ultralux – Dabi Atlante) as a control. The degree of conversion of the used resin was achieved through FT-Raman spectroscopy and through microhardness test Vickers. A cilidrical aluminum mold with diameter of 5mm and a depth of 10mm was used to build the samples, which were photoactivated only once for 40s (LH) and 20s (LED) and submitted to the scrap method, according to ISO 4049:2000. Three samples were built for each group (n=3). The samples were introduced to the epoxy resine and polished with a sequence of different grades of sandpaper to be able to the microhardness test Vickers. The test was done in 48 hours (imediate) and 6 days (mediate), after the photactivation the samples were kept in an ambient temperature and lack of light. Five indentations were made in the centre and the edge of the sample, from the top to the bottom loaded with 490,3mN for 15s. The direct analysis of the degree of conversion was done with a FT-Raman spectroscopy (Bruker, model RFS 100/S, pumped by a laser Nd:YAG in 1064nm) compared with relative intensities between C=C aromatic (1610cm-1) and C=C methacrylate (1640cm-1) on the surfaces of the top and bottom of the sample. The statistic analisys tests (ANOVA, Student-Newman-Keuls, t–Student and Bonferroni) was done to determinate the possible differences, considering the factors: resin, light source, evaluation moment and surface. Comparing the intragroup (LED x LH) of microhardness Vickers in 48h, only Group 2 (Z100) showed statistics difference with a higher ammount of hardness of the LH (85,51Kg/mm2 ). In the 6 days evaluation, all the groups showed statistics difference, comparing intragroup between two light sources, which the highest ammount of microhardness (94,39Kg/mm2) was from Group 2 (Z100) when LH was applied. There was not statistics differences of the ammount of microhardness of the surfaces on the top and on the bottom, in groups 2 (Z100) e 3 (P60) when LED was applied. The ammounts of the degree of conversion of the top surface were statistically different of the bottom surfaces. All of the studied groups, although, didn´t show statistics diference between the bottom surfaces. There was not statistics difference about the degree of conversion of the groups, between the two light sources. Although, Group I (Z350) showed the lower degree of conversion (53,30Kg/mm2) on the top surface, when LH was applied comparing to the Group II (Z100) e III (P60). Based on these results, it is concluded that the increments of the composite resin of until 2.4mm of thickness is ideal to obtain ammounts of suitable microhardness in all the composites resin analysed; and the LED Elipar Freelight 2 is an alternative light source wich substitutes the halogen lamp, able to produce suitable degree of conversion in different composites resin. / O objetivo deste trabalho foi avaliar in vitro a eficácia do aparelho fotoativador LED Elipar Freelight 2 (3M ESPE) na fotoativação das resinas compostas Filtek® Z350, Z100® e Filtek® P60 (3M ESPE), empregando a luz halógena (Ultralux – Dabi Atlante) como controle. O grau de conversão das resinas utilizadas foi obtido por meio da espectroscopia FT-Raman e por testes de microdureza Vickers. Uma matriz metálica com orifício central de 5mm de diâmetro e 10mm de profundidade foi utilizada para confecção dos espécimes, os quais foram fotoativados uma única vez por 40s (LH) e 20s (LED) e submetidos ao método da raspagem, conforme ISO 4049:2000. Três corpos-de-prova foram confeccionados para cada grupo (n=3). Para realização da microdureza Vickers, os espécimes foram embutidos em resina epóxica e submetidos a um polimento seqüencial com lixas de granulações diferentes. O ensaio de microdureza foi realizado com 48 horas (imediato) e 6 dias (mediato) após a fotoativação e os espécimes armazenados a temperatura ambiente e ao abrigo da luz. Cinco indentações foram realizadas no centro e na periferia do corpo de prova, da superfície de topo para a base, com uma carga de 490,3mN por 15s. A análise direta do grau de conversão foi realizada com um espectrofotômetro FT-Raman (Bruker, modelo RFS 100/S, excitado com um laser Nd:YAG em 1064nm) por meio da comparação das intensidades relativas entre C=C aromática (1610cm-1) e C=C alifática (1640cm-1) nas superfícies de topo e base dos corpos-de-prova. A análise estatística (ANOVA, testes Student-Newman-Keuls, t–Student e Bonferroni) foi realizada para determinar as possíveis diferenças em função dos fatores resina, fonte de luz, momento da avaliação e superfície analisada. Na comparação intragrupo (LED x LH) da microdureza Vickers em 48h, somente o Grupo 2 (Z100) apresentou diferença estatística com maior valor de dureza para a LH (85,51Kg/mm2). Na avaliação de 6 dias, todos os grupos apresentaram diferença estatística na comparação intragrupo entre as duas fontes de luz, cujo maior valor de dureza (94,39Kg/mm2) foi do Grupo 2 (Z100) quando a LH foi empregada. Não houve diferença estatística nos valores de microdureza das superfícies de topo e base, nos Grupos 2 (Z100) e 3 (P60), quando o LED foi empregado. Os valores do grau de conversão da superfície de topo foram estatisticamente diferentes dos da base. Porém, todos os grupos estudados não apresentaram diferença estatística entre as superfícies base. Na comparação entre as duas fontes de luz, não houve diferença estatística quanto ao grau de conversão entre os grupos. Entretanto, o Grupo I (Z350) apresentou o menor grau de conversão (53,30 Kg/mm2 ) na superfície de topo, quando a LH foi empregada em relação aos Grupos II (Z100) e III (P60). Com base nesses resultados, conclui-se que incrementos de resina composta de até 2,4 mm de espessura são ideais para se obter valores de microdureza adequados em todas as resinas compostas estudadas; e o LED Elipar Freelight 2 é uma fonte de luz alternativa à luz halógena capaz de promover adequado grau de conversão de variadas resinas compostas.

PAULA, D. M. Influência e caracterização dos efeitos do 10-MDP na adesâo zircônia e cálcio. 2017. 52 f. Dissertação (Mestrado em Odontologia) - Faculdade de Farmácia, Odontologia e Enfermagem, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Erika Fernandes (erikaleitefernandes@gmail.com) on 2017-02-24T13:54:58Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_dmpaula.pdf: 1263587 bytes, checksum: 5b65695a4c5007d12a2b14b88f45e408 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Fernandes (erikaleitefernandes@gmail.com) on 2017-02-24T13:55:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_dmpaula.pdf: 1263587 bytes, checksum: 5b65695a4c5007d12a2b14b88f45e408 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-24T13:55:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_dmpaula.pdf: 1263587 bytes, checksum: 5b65695a4c5007d12a2b14b88f45e408 (MD5) Previous issue date: 2017-02-03 / The replacement of metallic infrastructure by dental ceramics brings good aesthetics and greater biocompatibility of fixed prostheses. The material of choice is zirconia (ZrO2) because of its excellent mechanicals properties. Conventional cementing techniques are not effective for this type of infrastructure, and 10-methacryloyloxy-decyl-dihydrogenphosphate (10-MDP) should be used as a bonding agent. The present study aims to characterize 10-MDP with zirconia using micro-Raman spectroscopy. For this, (1) micro-Raman spectroscopy was used to find the vibrational peak of ZrO2 binding with 10-MDP and calcium, not yet demonstrated in the literature. (2) The micro-shear bond strength of the dual resin zirconia cement with the presence of 10-MDP in the composition of the primer and the self-adhesive resin cement. (3) If the presence of 10-MDP without ceramic primer changes the degree of conversion of the conventional dual resin cement to a zirconia. In this study the 1545cm-1 and 1562cm-1 peaks were found to refer to zirconia binding with 10-MDP and the 3391cm-1 and 3442cm-1 peaks relative to the 10-MDP calcium binding. The presence of 10-MDP in both the ceramic primer and the self-adhesive resin cement improved a micro-shear bond strength of the resin cement. The high concentration of 10-MDP was not buffered by ZrO2 and reduced the degree of conversion of the resin cement to the experimental primers, but not with the low concentration of 10-MDP. We can conclude that the non-destructive method of micro-Raman spectroscopy was able to characterize a chemical union of 10-MDP with a zirconia, and that such monomer should be used in low concentrations in primers for zirconia to avoid reducing the polymerization of the cement residue. / A substituição da infraestrutura metálica pela cerâmica odontológica traz boa estética e maior biocompatibilidade às próteses fixas. Suas excelentes propriedades mecânicas têm levado a zircônia (ZrO2) ser o material de escolha. Técnicas convencionais de cimentação não se mostram efetivas para esse tipo de infraestrutura, devendo-se lançar mão do 10-MDP (10-metacriloiloxi-decil-di-hidrogenofosfato) como constituinte do agente de união. O presente estudo tem o objetivo de caracterizar união do 10-MDP com a zircônia e com o cálcio utilizando a espectroscopia micro-Raman. Para isso, foi utilizado a (1) espectroscopia micro-Raman para encontrar o pico vibracional das ligações do ZrO2 com o 10-MDP e cálcio, ainda não demonstrado na literatura. (2) A resistência de união ao micro-cisalhamento do cimento resinoso dual à zircônia com a presença do 10-MDP na composição do primer cerâmico e do cimento resinoso autoadesivo. (3) Se a presença do 10-MDP no primer cerâmico altera o grau de conversão do cimento resinoso dual convencional sobre a zircônia. Nesse estudo foi descoberto os picos 1545cm-1 e 1562cm-1 referentes a ligação da zircônia com o 10-MDP e os picos 3391cm-1 e 3442cm-1 referentes a ligação do 10-MDP ao cálcio. A presença do 10-MDP tanto no primer cerâmico como no cimento resinoso autoadesivo melhoraram a resistência de união ao micro-cisalhamento do cimento resinoso. A concentração de 40% do 10-MDP não foi tamponada pelo ZrO2 e reduziu o grau de conversão do cimento resinoso com os primers experimentais, mas não com o comercial contendo menor concentração de 10-MDP. Podemos concluir que método não destrutivo da espectroscopia micro-Raman foi capaz de caracterizar a união química do 10-MDP com a zircônia, e que tal monômero deve ser usado em baixa concentração em primers para zircônia para evitar reduzir a polimerização do cimento resinoso.

NASCIMENTO, João Paulo Costa do. Estudo dos Efeitos da Adição de Zn2+ e de Íons Terras-Raras nas Propriedades Dielétricas e de Luminescência da Matriz Cerâmica Lanbo4. 2014. 81 f. Dissertação (Mestrado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2014. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-06-02T18:00:57Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_jpcnascimento.pdf: 3867260 bytes, checksum: a43b3c86b0d84d66400215ddf8961d74 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-06-06T19:57:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_jpcnascimento.pdf: 3867260 bytes, checksum: a43b3c86b0d84d66400215ddf8961d74 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-06T19:57:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_jpcnascimento.pdf: 3867260 bytes, checksum: a43b3c86b0d84d66400215ddf8961d74 (MD5) Previous issue date: 2014 / With the rapid growth of wireless technologies, the telecommunications industry has constantly searching materials having excellent dielectric characteristics to be based on new devices. Due to this ever increasing demand, research for new and improved ceramic materials have occupied prominent place in the interest of the scientific community worldwide. The use of ceramic materials in search of fluorescent materials also has received attention, since such materials have several applications, such as lasers; light emitting diode (LED); as a source of light sensors; optical data storage and even in the medical field. In this work were studied the properties of LaNbO4 (LNO) matrix modified by adding of ZnO and also by doping with rare-earth ions erbium; ytterbium and thulium. The pure and doped LaNO4 samples were obtained by solid state reaction method using oxide precursor followed by heat treatment, while samples with ZnO was obtained by adding of determined quantity of latter on the LNO. The results of x-ray diffraction and Raman spectroscopy confirmed the formation of the ceramic phase LNO and the values of the dielectric properties obtained of this material were close to the values of the literature. The numerical simulation realized for LNO presented good gain value and a high efficiency, showing that this material can act as a DRA. About the addition of zinc, the x-ray diffraction showed that practically not occured significant changes in the diffraction pattern of LNO phase, being that regarding the dielectric properties was observed that the addition caused increase in the values of the permittivity and loss tangent nonlinearly with the increasing of the concentration of zinc. In the systems containing rare-earth ions the X-ray diffraction and Raman spectroscopy indicated that the dopant ions entered on the crystalline lattice of LNO phase. In the fluorescence were observed bands in the green and red region for the system with Er3+ and Yb3+ , concerning the transitions between the 4f orbitals of Er3+ . While for the system with Er3+ , Yb3+ and Tm3+ were observed bands in the ultraviolet region; blue; green; red and infrared originated of transitions that occur in the 4f orbitals of Er3 + and in the 4f orbitals of Tm3+. / Com o rápido crescimento de tecnologias sem fio, a indústria de telecomunicações tem buscado constantemente materiais que possuam excelentes características dielétricas para ser à base de novos dispositivos. Devido a essa demanda sempre crescente, pesquisas em busca de novos e melhores materiais cerâmicos têm ocupado cada vez mais lugar de destaque no interesse da comunidade científica mundial. O uso de materiais cerâmicos em busca de materiais fluorescentes também vem recebendo destaque, já que materiais desse tipo apresentam diversas aplicações, tais como lasers; diodo emissor de luz (LED); como fonte de luz sensores; estocagem de dados óticos e até mesmo na área médica. Neste trabalho foram estudados as propriedades da matriz cerâmica LaNbO4 (LNO) modificada pela adição de ZnO e também pela dopagem com íons terras-raras érbio; itérbio e túlio. As amostras de LNO e dopadas foram obtidas através do método reacional do estado sólido utilizando óxidos precursores seguido de tratamento térmico, enquanto as amostras com ZnO foram obtidas através da adição de determinada quantidade de massa deste sobre o LNO. Os resultados de difração de Raios-X e espectroscopia Raman confirmaram a obtenção da fase cerâmica LNO e os valores das propriedades dielétricas desse material foram próximos da literatura. A simulação numérica realizada para o LNO apresentou bom valor de ganho e alta eficiência, mostrando que esse material pode atuar como DRA. Quanto à adição de ZnO, a difração de Raios-X mostrou que praticamente não houve mudanças no padrão de difração da fase LNO. Já com relação às propriedades dielétricas foi observado que essa adição causou aumento nos valores de permissividade e tangente de perda de forma não linear com o aumento da concentração de zinco. Nos sistemas contendo íons terras-raras a difração Raios-X e espectroscopia Raman indicaram que os íons dopantes entraram na estrutura cristalina da fase LNO. Na fluorescência foram observadas bandas na região do verde e vermelho para as amostras com Er3+ e Yb3+, referentes às transições dos orbitais 4f do Er3+. Enquanto que para o sistema com Er3+, Yb3+ e Tm3+ foram observadas bandas nas regiões do ultra-violeta; azul; verde; vermelho e infravermelho originadas das transições dos orbitais 4f do Er3+ e 4f do Tm3+.

RODRIGUES, Gelson Luiz Clemente. Transicões de fase no multiferroico Bi5FeTi3O15 investigadas por espectroscopia vibracional. 2015. 83 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-09-15T13:01:05Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_glcrodrigues.pdf: 4603673 bytes, checksum: 08e93b2c84ab15121ed01fd74a2c6710 (MD5) / Approved for entry into archive by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-09-15T13:03:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_glcrodrigues.pdf: 4603673 bytes, checksum: 08e93b2c84ab15121ed01fd74a2c6710 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-15T13:03:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_glcrodrigues.pdf: 4603673 bytes, checksum: 08e93b2c84ab15121ed01fd74a2c6710 (MD5) Previous issue date: 2015 / In this work we investigate the properties of the multiferroic compound Bi5FeTi3O15 (BFTO) as a function of temperature and pressure using Raman and infrared (IR) spectroscopy. The Raman modes observed show that the low-frequency bands are related to the Bi atoms in A sites. The high-frequency modes are related to the bending and stretching of the (Ti/Fe)O6 octahedra. The analysis of the low-temperature spectra showed that the modes do not present changes in their behavior except for a tendency to degeneration due to thermal agitation. Also, it was possible to observe that the antiferromagnetism is stable and maintained by a spin-phonon interaction. The Raman spectra at high-temperatures showed deviation in relation to the results reported in the literature and an intermediate phase transition around 800 K as evidenced by a soft mode behavior of the mode at 27 cm-1. The Raman spectra as a function of pressure suggest that BFTO undergoes phase transitions around 1.0 GPa, 2.0 GPa, 3.0 GPa, 7.5 GPa and 10.5 GPa. / No presente trabalho investigamos as propriedades do composto multiferróico Bi5FeTi3O15 (BFTO) em função da temperatura e pressão através das técnicas de espectroscopia Raman e infravermelho (IR). Os modos Raman observados em baixa frequência estão relacionados com os átomos de Bi no sítio A. Os modos em alta frequência estão relacionados à deformação e estiramento dos octaedros (Ti/Fe)O6. A análise do espectro a baixas temperaturas mostrou que os modos não apresentam mudanças em seu comportamento exceto por uma tendência a degenerescência apresentada pelo material devido à agitação térmica. Também foi possível observar que o antiferromagnetismo é estável e mantido pela interação spin-fônon. O espectro Raman em função de altas temperaturas mostrou divergência em relação aos resultados reportados na literatura anteriormente, bem como uma transição de fase intermediária por volta de 800 K evidenciada pelo comportamento soft mode do modo em 27cm-1. Os espectros Raman em função da pressão sugerem que o BFTO sofre transições de fase em torno 1,0 GPa, 2,0 GPa, 3,0 GPa, 7,5 GPa e 10,5 GPa.

SILVA, Agmael Mendonça. Propriedades estruturais, eletrônicas e vibracionais de Cristais do Ácido Aspártico (ASP): simulações computacionais no formalismo DFT. 2015. 150 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-09-27T18:38:51Z No. of bitstreams: 1 2015_tes_amsilva.pdf: 30187783 bytes, checksum: 1e588d0c9deb8b78e4a5673007a87d57 (MD5) / Approved for entry into archive by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-09-27T18:41:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_tes_amsilva.pdf: 30187783 bytes, checksum: 1e588d0c9deb8b78e4a5673007a87d57 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-27T18:41:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_tes_amsilva.pdf: 30187783 bytes, checksum: 1e588d0c9deb8b78e4a5673007a87d57 (MD5) Previous issue date: 2015 / Computer simulations within the Density Functional Theory (DFT) formalism were accomplished to find the structural, electronic and vibrational properties of aspartic acid (Asp) crystals in the L-anhydrous, L-monohydrated, and DL-anhydrous phases. Aspartic acid is a non-essential amino acid with a role in the fadigue resistance mechanism. It also works as an excitatory neurotransmitter in the brain, contributes to eliminate any excess of toxins from the cells and is capable to affect RNA synthesis. The computer codes CASTEP (for crystals) and GAUSSIAN (for molecules) were employed in the present study. For the aspartic acid crystals, LDA and GGA-PBE exchange-correlation functional were used in the simulations, the last one taking into account empirical corrections for dispersive forces (PBE+TS) following the scheme proposed by Tkatchenko and Scheffler. Molecular calculations were carried out using the Gaussian09 program with the hybrid exchange-correlation functional B3LYP and the 6-311+G(d,p) basis set. The molecules were simulated in the gaseous phase and solvated in water within the Polarizable Continuum Model (PCM). Crystalline (optimized unit cells) and molecular (smallest energy conformations) structures obtained from the calculations were compared with experimental results and other theoretical computations. For the L-Asp anhydrous crystal, the optical and vibrational infrared (IR) and Raman spectra were contrasted with experimental measurements, and its band structure suggests it is a semiconductor. For the monohydrated L-Asp crystal, an indirect gap 0,1 eV larger than the gap of the anhydrous crystal is caused due to the role of water in its electronic structure. The DL-Asp anhydrous crystal, on the other hand, exhibits a wide direct band gap, which suggests possible optoelectronic uses. Effective masses obtained for all crystals exhibit an anisotropy which must affect their electronic transport properties, with electric conduction more likely along a direction parallel to the molecular planes for the L-Asp anhydrous system. The analysis of the density of electronic states revealed the contributions per atom and per functional group to the valence and conduction band states. A nice agreement was found between the theoretical IR and Raman spectra and the experimental data for the L-Asp anhydrous crystal, allowing for an adequate interpretation of the normal modes involved in each spectral feature. / Simulações computacionais no formalismo DFT (Density Functional Theory) foram realizadas para a determinação das propriedades estruturais, eletrônicas e vibracionais de cristais de ácido aspártico (Asp) nas formas cristalinas L-Asp anidro, L-Asp monohidratado e DL-Asp anidro. O ácido aspártico é um aminoácido não essencial com papel na fisiologia da resistência física, atuando como neurotransmissor excitatório no cérebro, contribuindo para a eliminação do excesso de toxinas nas células, além de ser capaz de afetar a síntese de RNA. Os códigos CASTEP (para cristais) e GAUSSIAN (para moléculas) foram utilizados no presente estudo. Para os cristais de ácido aspártico, os funcionais de troca e correlação LDA e GGA-PBE foram empregados nas simulações, este último incluindo correções empíricas para interações dispersivas (PBE+TS) de acordo com o esquema de Tkatchenko e Scheffler. Os cálculos moleculares foram realizados utilizando o programa Gaussian09 com o funcional hibrido de troca e correlação B3LYP e o conjunto de base 6-311+G(d,p). As moléculas foram simuladas em fase gasosa e em meio aquoso (modelo de solvatação contínuo PCM). As estruturas cristalinas (células unitárias otimizadas) e moleculares (conformações de menor energia) obtidas nos cálculos foram comparadas com resultados experimentais e outros cálculos teóricos. No caso do cristal L-Asp anidro, a absorção óptica e os espectros vibracionais IR e Raman também foram confrontados com medidas experimentais, e sua estrutura de bandas sugere um possível caráter semicondutor. No caso do cristal L-Asp monohidratado, um gap indireto 0,1 eV maior do que o do cristal anidro reflete o impacto da água sobre a estrutura eletrônica desse cristal. O cristal DL-Asp anidro, por outro lado, exibe um gap direto largo, o que sugere possíveis usos em optoeletrônica. As massas efetivas obtidas para todos os cristais revelam uma anisotropia das propriedades de transporte eletrônico, sendo a condução elétrica mais favorável na direção paralela aos planos moleculares para o caso L-Asp anidro. A análise da densidade de estados eletrônicos permitiu estabelecer a contribuição por átomo e por grupo funcional para os estados das bandas de valência e condução e um ótimo acordo foi obtido entre os espectros vibracionais IR e Raman teóricos e experimentais do cristal L-Asp anidro, permitindo uma adequada interpretação dos modos normais envolvidos em cada pico espectral.

PASCHOAL, Alexandre Rocha. A microscopia Raman de alta resolução e suas aplicações na ciência dos materiais. 2011. 159 f. Tese (Doutorado em Física) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. / Submitted by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-10-03T22:40:32Z No. of bitstreams: 1 2011_tes_arpaschoal.pdf: 41231131 bytes, checksum: fcf915f1a850f389f260cf7ae08fcd33 (MD5) / Approved for entry into archive by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-10-03T22:40:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_tes_arpaschoal.pdf: 41231131 bytes, checksum: fcf915f1a850f389f260cf7ae08fcd33 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T22:40:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_tes_arpaschoal.pdf: 41231131 bytes, checksum: fcf915f1a850f389f260cf7ae08fcd33 (MD5) Previous issue date: 2011 / The quest for miniaturization of the structures has always been a constant effort of science and technology and today engineering can be thought on the atomic scale. Nowadays, the Abbe diffraction limit has been exceeded and superresolutions are achieved by many optical microscopy techniques. The combination of microscopy techniques with vibrational spectroscopy greatly expanded the set of information that can be obtained in a measurement. In this thesis, we work on several materials using confocal Raman microspectroscopy (MRC), but greater attention is given to the study of carbon nanotubes at high resolutions (15-25 nm) using tip-enhanced Raman spectroscopy (TERS). Using MRC, we studied the penetration of the dye toluidine blue orto (TBO) in decayed human teeth, the distribution of sodium dodecyl sulfate (SDS) in the hybrid material ORMOSIL and the ferroelastic domains of the vanadates Pb8O5(VO4)2 (PVO) and BiVO4. The penetration of the TBO was studied at different focal planes within the tooth. We spatially mapped a specific Raman band of the dye along the z-axis and this way we estimated its minimum penetration. Next, we investigated the distribution of SDS in ORMOSIL. A characteristic peak of SDS was spatially mapped and led us to the conclusion that the size and distribution of the dopant SDS in ORMOSIL is not uniform. Besides, our results suggested that the inclusion of the SDS in the ORMOSIL membrane is only physical. We observed that the orientational states of the PVO have unique forms and features, and further, in some cases they form right angles with each other. The phase transitions and structural variations of the domains of PVO were spectroscopically mapped. The ferroelastic domains BiVO4 were spectroscopically mapped as well and, in addition, we applied analytical and numerical techniques in order to understand how the transition between adjacent domains happens. Single- and double-walled carbon nanotubes were investigated using TERS. The research on metallic SWNTs was carried out in conjunction with SERS and our results showed clearly the influence of a metal particle on the enhancement of the Raman spectrum. We investigate the effects of C ion irradiations on DWNTs. We observed that the shift of the G band of the C ion implanted DWNT bundle is dependent on the exciting laser energy. We also investigated isolated and small DWNT bundles and several near-field Raman images of the G, G’ and D bands were presented. We also spatially mapped the ID=IG ratio. We found that, regardless of the ion-implantation dose, the generated defects in the DWNTs can be punctual or extended. We analyzed the acquired TER spectra and observed no spectral signature of the induced defects. The variations of the ID=IG was investigated along many isolated DWNTs and, in some case, we noted a very high spatial localization, in the order of our spatial resolution (∼ 15 nm). The nearfield spatial maps of the Raman bands and the ratio ID=IG in the region of the highly localized defects allowed us to suggest a Raman scattering electron-relaxation length much lower than 15-10 nm for the defective region of the carbon nanotube. / A busca pela miniaturização das estruturas sempre foi um esforço constante da ciência e tecnologia e atualmente a engenharia pode ser pensada de maneira atômica. Hoje, o limite de difração de Abbe já foi superado e superresoluções são alcançadas por várias técnicas de microscopia óptica. A união de técnicas de microscopia com a espectroscopia vibracional ampliou muito o conjunto de informações que se pode obter. Nesta tese, desenvolvemos trabalhos usando microespectroscopia Raman confocal (MRC) em materiais variados, mas uma maior atenção é dada ao estudo dos nanotubos de carbono a altas resoluções (15-25 nm) usando a espectroscopia Raman intensificada por ponta (TERS). Empregando a MRC, estudamos a penetração do corante azul de ortotoluidina (TBO) em dentes humanos cariados, a distribuição do dodecil sulfato de sódio (SDS) no material híbrido ORMOSIL e as estruturas de domínios ferroelásticos nos vanadatos Pb8O5(VO4)2 (PVO) e no BiVO4. A penetração do TBO foi estudada em diferentes planos focais dentro do dente. Mapeamos espacialmente uma banda específica do corante ao longo do eixo z e assim estimamos a sua penetração mínima. Em seguida, investigamos a distribuição do SDS no ORMOSIL. Mapeamos espacialmente um pico característico do SDS e concluímos que os tamanhos e a distribuição dos agregados deste dopante no ORMOSIL não são uniformes e que a inclusão do SDS na membrana de ORMOSIL é somente física. Vimos que os estados orientacionais do PVO têm características e formas particulares e, ademais, os domínios em alguns casos formaram ângulos retos entre si. As transições de fase e as variações nas estruturas dos domínios do PVO foram mapeadas espectroscopicamente. Os domínios ferroelásticos do BiVO4 também foram mapeados espectroscopicamente e, além disso, efetuamos cálculos analíticos e teóricos no BiVO4 para entender como os domínios diferentes transitam. Nanotubos de carbono de parede simples e de parede dupla foram investigados usando TERS. O estudo dos SWNTs metálicos foi realizado em conjunto com SERS e nossos resultados evidenciaram a influência de uma partícula metálica na intensificação do espectro Raman. Pesquisamos DWNTs submetidos a bombardeamentos por diferentes fluências de íons de carbono usando diferentes linhas de laser. Observamos que o deslocamento da banda G dos DWNTs agregados é dependente da energia do laser de excitação. Também estudamos DWNTs isolados e em pequenos grupos e apresentamos vários mapeamentos espaciais das bandas G, G’, D e da razão ID=IG. Observamos que, independentemente da densidade de íons por cm2 usada na implantação, os defeitos gerados nos DWNTs podem ser pontuais ou extendidos. Analisamos os espectros Raman medidos com TERS e nenhuma assinatura espectral dos defeitos induzidos foi identificada. A variação da razão ID=IG foi investigada ao longo de vários DWNTs e, em alguns casos, observamos uma localização espacial da ordem da resolução da nossa medida (∼ 15 nm). Através do estudo dos mapas espectroscópicos espaciais dos picos Raman e da razão ID=IG na região do defeito localizado, sugerimos um comprimento de relaxação eletrônica do espalhamento Raman muito abaixo de 15-10 nm para a região defeituosa na estrutura do CNT.

Made available in DSpace on 2015-12-06T23:47:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007 / Introdução: O prognóstico do paciente com melanoma cutâneo está associado ao diagnóstico precoce seguido de excisão correta da lesão, tornando essencial sua detecção em estágio inicial. A espectroscopia Raman é uma técnica óptica que fornece informações sobre as vibrações moleculares de uma amostra. Essa técnica utiliza a luz laser que pode ser conduzida por fibras ópticas, como instrumento para investigação não destrutível de tecidos biológicos possibilitando uma análise não invasiva da lesão, em tempo real. Objetivo: O objetivo deste estudo foi qualificar os dados espectrais FT-Raman de melanoma cutâneo primário e metastático, visando o diagnóstico diferencial. Métodos: Foram utilizadas amostras de 10 fragmentos de pele sem alterações clínicas e histopatológicas, 10 de melanomas cutâneos e 9 de metástases linfonodais. Após o procedimento cirúrgico, as amostras foram identificadas e armazenadas individualmente em tubos e conservadas em nitrogênio liquido. As amostras foram descongeladas em solução fisiológica a 0,9 %. Cada amostra foi dividida em 2 ou 3 frações de 2 mm3 e colocada no porta-amostra e posicionados para obtenção do espectro Raman, fazendo-se a luz monocromática do laser de Nd:YAG de 1064 nm incidir sobre a amostra. Eletronicamente, com auxílio do OPUS® foram variados cinco pontos de coleta por amostra FT-Raman, em uma distância de 250 µ m. O registro total de coleta foi realizado em um período de tempo menor que 10 minutos. A luz espalhada das amostras chega ao detetor, que converte a intensidade da luz em sinais elétricos, que são interpretados no computador na forma de espectro Raman. Resultados: A análise visual dos espectros mostraram diferenças entre os grupos estudados, principalmente nas bandas e picos do espectro Raman correspondentes a proteínas. Para diferenciar os três grupos formados de acordo com as características extraídas dos espectros, realizou-se uma análise discriminante dos dados. As variáveis Fenilalanina, DNA e Amido-I destacaram-se na diferenciação dos três grupos. A porcentagem de indivíduos corretamente classificados com este critério foi de 93,1%; o que mostra a eficiência da análise realizada. Conclusão: A espectroscopia FTRaman é capaz de diferenciar o melanoma de sua metástase, assim como da pele normal. / Introduction: The prognostic of a patient with cutaneous melanoma is linked to an early diagnosis followed by the excision of the lesion; thus, an early detection is essential. The Raman spectroscopy is an optical technique which supplies information about the molecular vibrations of a sample. This technique uses a laser light, which is conducted through optical fibers, as a tool to investigate in a non-destructive way the biological tissues and, thus; it makes it possible to carry out a non-invasive analysis of the lesion in real time. Objective: The objective of this study was to qualify the FT-Raman spectral data of primary and metastatic cutaneous melanoma in order to obtain a differential diagnosis. Methods: Samples of 10 skin fragments without clinical alterations or histopathology were used, as well as 10 cutaneous melanomas and 9 lymphonodal metastasis samples. After the surgical procedure, the samples were identified and individually stored in tubes and were conserved in liquid nitrogen. The samples were thawed in a physiological solution at 0,9%. Each sample was divided in 2 or 3 fractions of 2 mm3 each and placed and positioned at the sample carrier in order to obtain the Raman spectrum; a monochrome laser light Nd:YAG of 1064 nm was applied to the sample. With aid of the OPUS, five different collection points for sample FTRaman were electronically selected, at a distance of 250 m. The entire collection was accomplished in less than 10 minutes. The dispersed light of the samples arrives at the detector, which converts the light in electric signs, and then these signs are read by computer in the Raman spectrum form. Results: The visual analysis of the spectra showed differences among the studied groups, mainly in the bands and picks of the Raman spectrum which corresponded to the proteins. To differentiate the three groups formed according to the characteristics extracted from the spectra, we made a discriminative analysis of the data. The phenylalanine, DNA and Starch-I variables stood out in the differentiation of the three groups. The percentages of correctly classified items with this criterion was of 93,1%; what comes to show the efficiency of the analysis. Conclusion: The FT-Raman spectroscopy is capable of differentiating the melanoma from its metastasis, as well as from normal skin. / BV UNIFESP: Teses e dissertações

Made available in DSpace on 2015-12-06T23:47:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008 / Objetivo: Qualificar os dados espectrais de modo a diferenciar o melanoma cutâneo do nevo pigmentado. Metodologia. Foram obtidas lesões de melanoma cutâneo, de nevo pigmentado e de pele normal, de peças que estavam acondicionadas no Laboratório de Espectroscopia Vibracional do Instituto de Pesquisa e desenvolvimento da UNIVAP. A peça cirúrgica principal foi encaminhada para exame anatomopatológico de rotina. As amostras das três variáveis foram descongeladas em solução fisiológica a 0,9%. Cada amostra foi dividida em 3,4 ou 5 frações de 2mm3 . Antes de iniciar a coleta dos espectros de melanoma e nevo pigmentado utilizou-se amostra de pele normal para alinhar o sistema conforme os parâmetros referendados na literatura. Foram utilizadas 250 varreduras para todas as amostras, com potência de 300mW, resolução espectral de 4cm-1 e 7mm de abertura do feixe do laser. No total, foram coletados 105 espectros de tecido normal, 140 de tecido neoplásico e 126 de nevo pigmentado. Resultados: Os espectros FT-Raman de cada grupo diagnóstico apresentaram alta correlação entre os elementos do mesmo grupo, favorecendo a realização das médias espectrais. Boxplot foi construído a partir dos espectros de cada grupo estudado: pele normal, nevo pigmentado e melanoma cutâneo – a linha base corrigida na região espectral de 800 a 1800cm-1 e, posteriormente, foram normalizados vetorialmente. Os gráficos das médias e percentis 25 e 75 das variáveis espectrais foram feitos para observar a existência de um padrão espectral para cada grupo. No grupo de pele normal pôde-se notar que não houve grande variação entre os espectros; no grupo de nevo pigmentado existe variação notável devido à variedade histológica e, no terceiro grupo, Melanoma Primário, há uma variação espectral que, semelhantemente ao grupo Nevo Pigmentado, é evidente. Na Análise Univariada, usando os gráficos das médias e percentis 25 e 75, foram identificadas bandas específicas para cada modo vibracional conhecido. O último passo do estudo estatístico foi a Análise Discriminante aos Dados cujos resultados mostraram importante diferenciação entre os três grupos estudados, tratando-se das variáveis (modos vibracionais) Polissacarídeos (Banda I), Tirosina (Banda 6) e Amida I (Banda 10). A porcentagem de indivíduos corretamente classificados com esse critério foi de 75,3%, obtida por meio de Análise Discriminante, mostra a eficiência da análise empreendida. Conclusão: Os dados espectrais FT-Raman foram qualificados e as variáveis: Polissacarídeos, Tirosina e Amida-I permitiram a diferenciação entre melanoma cutâneo e nevo pigmentado. / Objective: Qualify spectral data in order to differentiate the Pigmented Nevus from cutaneous melanoma. Method. Tissue samples were obtained from cutaneous melanoma, from Pigmented Nevus and from normal skin, from parts that were stored in the Laboratory of Vibration Spectroscopy of the Institute for Research and Development of UNIVAP. The main surgical piece was referred for a routine anatomical pathological examination. Samples of the three variables were thawed in a physiological solution at 0.9%. Each sample was divided in 3.4 or 5 fractions of 2mm3. Before starting the collection of spectra of melanoma and Pigmented Nevus, a sample of normal skin was used to align the system in agreement with the parameters referred in literature. A 250 scan sequence was used for all samples, with a power of 300mW, spectral resolution of 4cm- ¹ and an opening of 7mm for the laser beam. Altogether, 105 spectra of normal tissue, 140 of neoplastic tissue and 126 of pigmented nevus were collected. Results: The FT-Raman spectra of each group diagnosis showed high correlation between the elements of the same group, encouraging the implementation of spectral averages. A boxplot was built from the spectra of each group studied: normal skin, Pigmented Nevus and cutaneous melanoma - the baseline corrected in the spectral region from 800 to 1800cm- ¹ and later were standardized by vectors. The graphics of the averages and percentages of the 25 and 75 of the spectral variables have been made to observe the existence of a spectral pattern for each group. In the group of normal skin it could be observed that there was no great variation between the spectra; in the Pigmented Nevus group, there is a remarkable variation due to the histological variety, and in the third group, Primary Melanoma, a spectral variation, which, similar to the Nevus Pigmented group is very clear. In the Single Variable Analysis, using the graphics of the averages and percentages, 25 and 75, specific bands were identified for each vibrational mode known. The last step of the statistical study was the Discriminatory Analysis of data, the results of which showed significant differentiation between the three groups studied, in the case of the variables (variable forms) Polysaccharides (Band I), Tyrosine (Band 6) and Amide I (Band 10 ). The percentage of individuals classified correctly with this criterion was 75.3%, reached through Discriminatory Analysis, which shows the efficiency of the analysis undertaken. Conclusion: The FT-Raman spectral data were qualified and the variables: Polysaccharides, Tyrosine and Amide-I, to allow the differentiation between cutaneous melanoma and Pigmented Nevus. / BV UNIFESP: Teses e dissertações

A espectroscopia Raman é uma das tecnologias ópticas que tem ganho cada vez mais destaque na oncologia. Esta tecnologia fornece a composição molecular dos mais variados tipos de amostras, inclusive biofluidos, células e tecidos. Na tentativa de avaliar sua aplicação em lesões bucais, o objetivo deste trabalho foi obter um perfil espectral dos distúrbios epiteliais nãodisplásicos, displásicos, e do carcinoma espinocelular bucal, bem como verificar a possibilidade diagnosticar estas alterações pelos espectros. Inicialmente, foram usados 44 amostras de mucosa bucal em blocos de parafina, com diagnóstico de hiperplasia epitelial, hiperparaceratose, displasia epitelial e carcinoma espinocelular bucal. Da porção epitelial de cada uma destas amostras foram obtidos 10 espectros Raman. A média dos espectros de cada alteração gerou um perfil espectral correspondente à sua composição química. Os resultados desta análise apresentaram picos ou bandas espectrais referentes a moléculas usualmente encontradas nos tecidos biológicos: proteínas, lipídios e DNA. Em seguida, os dados espectrais foram submetidos a análise dos componentes principais (PCA) e análise discriminante linear (LDA), onde foi encontrada uma eficiência de 86,36% no uso da Espectroscopia Raman para o diagnóstico de alterações epiteliais. A validade do método foi comprovada pela Curva Roc resultando em 91% de sensibilidade e 96,9% de especificidade. Em um segundo momento, com a finalidade de avaliar a influência da fixação com formalina nas análises espectrais, a superfície epitelial de uma amostra de tecido bucal fresca ex vivo foi submetida a análise pela Espectroscopia Raman e armazenada em formalina tamponada a 10% por 24h para posteriormente se obter outro espectro. A análise comparativa entre os perfis espectrais de uma mesma amostra antes e após a fixação, demonstraram diferenças em relação aos picos de proteínas e DNA, que podem modificar o perfil espectral da alteração analisada e, portanto, gerar algum erro de classificação. De maneira geral, pelos resultados desta pesquisa, observou-se que a Espectroscopia Raman é uma tecnologia eficiente para identificar a composição molecular de amostras de tecido, seja imediatamente após a excisão cirúrgica, fixação em formalina ou emblocadas em parafina. Entretanto, deve-se considerar que estas a diferentes formas de condicionamento influenciarão diretamente no resultado dos espectros. / Raman spectroscopy (RS) is one of the optical technologies that has garnered a great deal of interest in oncology. This technology provides the molecular composition of various types of samples, including biofluids, cells and tissues. In an attempt to assess its application in oral lesions, the purpose of this study was to obtain a spectral profile of epithelial disorders non-dysplastic, dysplastic, and oral squamous cell carcinoma, as well as checking the ability to diagnose these changes by the spectra. Initially, 44 samples of oral mucosa formali-fixed paraffin embebed were used with epithelial hyperplasia, hyperparakeratosis, epithelial dysplasia and oral squamous cell carcinoma. From the epithelial area of each sample were obtained 10 Raman spectra. The average of the spectra of each change generated a spectral profile corresponding to its chemical composition. Results of this analysis showed peaks or spectral bands related to molecules generally found in biological tissues: proteins, lipids and DNA. Then the spectral data were submitted to principal component analysis (PCA) and linear discriminant analysis (LDA), which was found 86.36% efficiency in the use of Raman spectroscopy (RS) for diagnosis of epithelial changes. The validity of the method was confirmed by Roc curve resulting in 91% sensitivity and 96.9% specificity. In a second step, in order to evaluate the influence of fixation with formalin in the spectral analysis, the epithelial surface of a sample of freshly biopsied oral tissue was subjected to analysis by RS and stored in 10% formalin for 24 hours for later obtain another spectrum. The comparative analysis of the spectral profiles of the same sample, before and after fixation, shows differences relative to spectral peaks of proteins and DNA that can modify the spectral profile of the analyzed change and thus generate some misclassification. In general, the results of this research, it was observed that Raman spectroscopy is an efficient technology to identify the molecular composition of tissue samples, either immediately after surgical excision, either after fixation in formalin and embedded in paraffin. However, it should be considered that these different means of conditioning will influence the outcome of the spectra.

85f. / Submitted by Suelen Reis (suziy.ellen@gmail.com) on 2013-04-23T18:52:45Z No. of bitstreams: 1 Tese - Marcio Vieira Lisboa.pdf: 10236609 bytes, checksum: 1c40b1849bf81193dee4ed9d60f78683 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Meirelles(rodrigomei@ufba.br) on 2013-05-08T11:41:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese - Marcio Vieira Lisboa.pdf: 10236609 bytes, checksum: 1c40b1849bf81193dee4ed9d60f78683 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-08T11:41:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese - Marcio Vieira Lisboa.pdf: 10236609 bytes, checksum: 1c40b1849bf81193dee4ed9d60f78683 (MD5) Previous issue date: 2008 / A ação da oclusão sobre as Disfunções Temporomandibulares (DTM) ainda é indefinida, principalmente em relação à função muscular. Por isso, terapêuticas não invasivas e reversíveis, como o laser, são terapias válidas e aceitas na literatura. O objetivo desse estudo é avaliar possíveis alterações no músculo masseter de ratos submetidos à laserterapia após alteração oclusal. Foram utilizados 40 ratos Wistar, divididos aleatoriamente em quatro grupos, sendo 10 para o grupo controle, 10 para o grupo Desgaste Oclusal (DE), 10 para o grupo DE + Laserterapia (l830nm) com dose de 4J/cm2 e 10 para o grupo DE + Relaxante Muscular (Dantrolene 2,5 mg/Kg). As cúspides superiores e inferiores dos molares esquerdos dos ratos foram desgastadas com broca diamantada sob refrigeração de solução salina. Os ratos do grupo controle não tiveram desgaste oclusal. Metade dos ratos de cada grupo foi sacrificada aos 14 dias e a outra metade 30 dias após o desgaste oclusal. Após o período experimental, o músculo masseter foi removido do lado ipsilateral ao desgaste oclusal em cada animal e, então, processado para microscopia de luz, microscopia eletrônica de transmissão e mensuração da intensidade Raman para o fosfato de cálcio precipitado nas fibras musculares. Não houve diferença entre os grupos na análise por microscopia de luz, apenas a microscopia de transmissão foi capaz de detectar injúria intracelular nas fibras do grupo DE: mitocôndrias edemaciadas, com perda de cristas e matriz clara; hipercontração da banda I; miofibrilas desorganizadas e presença de numerosos vacúolos. Nos grupos tratados com laser e farmacoterapia, a ultra-morfologia apresentou-se semelhante a do grupo controle. Quanto ao fosfato de cálcio, houve diminuição da intensidade Raman no grupo laser 30 dias. De acordo com os resultados, houve alterações nas fibras musculares do masseter ipsilateral ao desgaste oclusal unilateral em ratos Wistar, no entanto, a laserterapia e a farmacoterapia contribuíram moderadamente como forma de tratamento para o masseter nas condições estudadas. / Salvador