Complexos de rutênio (II) tris(2,2\'-bipiridina) e 5,10, 15,20-tetrakis(1-metilpiridínio-4-il) porfirina de paládio (II) foram empregados como indicadores da concentração de oxigênio dissolvido em solução aquosa, baseando-se no efeito supressor do oxigênio na fluorescência desses íons complexos. Soluções aquosas desses complexos foram empregadas como indicadoras luminescentes, para verificar a eficiência de um sistema de degaseificação aplicado para remoção de oxigênio de amostras de solução. O uso do íon rutênio (II) tris(2,2\'-bipiridina) como indicador foi avaliado no monitoramento do consumo de oxigênio na reação de autoxidação de S(IV) catalisada por Mn(II) e pelo complexo de Ni(II)/tetraglicina. / The complexes of tris(2,2\'-bipyridyl)ruthenium(II) and 5,10,15,20-tetrakis(1-methilpyridyl-4) porphyrin palladium (II), were used as luminescent probes of dissolved oxygen in aqueous solutions, based on the quenching effect of oxygen in fluorescence spectrometry. Aqueous solutions of these complexes served as a luminescent probe to check the performance of one flow degassing device applied to the removal of oxygen from sample solution. The ion tris(2,2\'-bipyridyl)ruthenium(II) was used as one probe to evaluate the oxygen consumption on the autoxidation reactions of S(IV) catalyzed by Mn(II) and Ni(II)/tetraglycine complex.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2551.pdf: 7371466 bytes, checksum: 71ef99e7141b5664de0e2594fbac263a (MD5) Previous issue date: 2009-07-30 / Financiadora de Estudos e Projetos / Development of a portable, simple and inexpensive equipment with adequate sensitivity for turbidimetric and/or nephelometric sequential analyses practically simultaneous is the aim of this study. In fact, in-situ and on-line analysis of chemical substances of interest (analytes) can be accomplished. This is requested mainly in situations in which the place is difficult to access or even in circumstances in which the physical- chemical characteristics of the samples should be unchanged. Thus, the equipment was applied in- situ sulfate determination in lake samples. Analytes of interest such as N-acetylcysteine, captopril and thiamine in pharmaceutical samples and potassium in isotonic beverages were also analyzed with the developed instrumentation. The PMTN (Portable Microcontrolled Turbidimeter Nephelometer) is made of LEDs (Light Emitting Diodes) as radiation sources, phototransistors as optical sensors and a PIC microcontroller (Peripherical Interface Controller) as processing unit for control and data acquisition. The PMTN was tested and calibrated properly according to the norms establish by ISO 7027 for equipment base on LEDs as radiation source. The PMTN was applied to determine the concentration of analytes and compared with the reference or validated methods for each analyte, as described in the literature. In general, results agreed at the 95% confidence level were obtained. The detection limits and quantification for the determination of the several analytes were agreed with in some better cases than those found in the literature. On average, the PMTN furnished two decades of linear range of concentration and a reproducibility (RSD) lower than 3.0 % with an average error of less than 5.0 % were also obtained. / A necessidade de um equipamento portátil, simples, de baixo custo e com boa sensibilidade para análises turbidimétricas e/ou nefelométricas de modo praticamente simultâneo motivou o desenvolvimento da presente dissertação de mestrado. Com esse equipamento, foi possível a realização de determinações de substâncias químicas de interesse (analitos) in-situ e em tempo real. Esse tipo de determinação é requerido principalmente em situações onde o deslocamento ao local é difícil, ou até mesmo, em circunstâncias nas quais as características físico-químicas das amostras devem ser rigorosamente inalteradas. Neste contexto, o equipamento foi aplicado na determinação de sulfato em águas de lago com análise em tempo real e no local de coleta. Analitos de interesse como Nacetilcisteína, captopril e tiamina em amostras farmacêuticas e potássio em bebidas também foram determinados com o emprego da instrumentação desenvolvida. O equipamento, intitulado PMTN (do inglês Portable Microcontrolled Turbidimeter Nephelometer), é composto principalmente por LEDs (do inglês Light Emitting Diodes), fototransistores como sensores ópticos e um microcontrolador PIC (Peripherical Interface Controller) como unidade de processamento, controle e aquisição de dados. O PMTN foi devidamente testado e calibrado conforme as normas exigidas pela ISO 7027 para equipamento à base de LEDs como fonte de radiação. Devidamente calibrado, o PMTN foi aplicado para determinações dos analitos supracitados e comparado com os métodos de referência ou métodos validados para cada analito descritos na literatura. Em todas as aplicações, os resultados obtidos empregando-se o equipamento foram concordantes a um nível de confiança de 95 %. Os limites de detecção e de quantificação para a determinação dos diversos analitos foram compatíveis e em alguns casos melhores que os encontrados na literatura. Em média duas décadas de faixa linear de concentração e uma reprodutibilidade (RSD) menor que 3,0 % com erros relativos em média menores que 5,0 % também foram obtidos.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3179.pdf: 1125649 bytes, checksum: 2420c47e3cef37ca39869c4481c09bd0 (MD5) Previous issue date: 2010-07-29 / Universidade Federal de Sao Carlos / In this work a portable fluorimeter was developed and used for determination of chlorophyll a in water samples. The instrument was constructed using the following components: a microcontroller (PIC18F4550), two LEDs as light source, a multichannel photodiode (TCS-230) as detector and a digital display. LEDs with maximum emission at 405 and 760 nm were used. The detector is equipped with three internal optical filters inside with maximum sensitivity at 480, 540 and 690 nm besides the possible use without the optical filter with high sensitivity in the visible spectral region with maximum sensitivity at 680 nm. The microcontroller works as central processing unit controlling all components of the instrument by a program previously recorded in its memory eliminating the need of a microcomputer. The fluorimeter was calibrated using standard solutions of fluorescein and rhodamine 6G in HCl 1.0 x 10-5 mol L-1 and performance was compared with a commercial spectrofluorimeter, and the results are in agreement at a confidence level of 95%. A linear response range for fluorescein was obtained between 0.5 and 100.0 x 10-6 mol L-1 and a correlation coefficient of 0.996 and for rhodamine 6G a linear response range between 0.2 and 10.0 x 10-6 mol L-1 was obtained and a correlation coefficient of 0.989. The fluorimeter was used for determination of chlorophyll a in water samples and blue algae culture medium. The results were compared with a spetrophotometric method and were in agreement at a confidence level of 95%. A linear range of between 2.5 and 1333.6 x 10-6 g L-1 for chlorophyll a was obtained with a correlation coefficient of 0.995. The concentration range attend the requirements of CONAMA resolution n° 357 that classifies the water quality covering the concentrations of 10.0, 30.0 and 60.0 x 10-6 g L-1 for different classes of water. The fluorimeter is inexpensive, easy to use shows, low power consumption allowing the feed with batteries, small size (10 cm x 20 cm x 15 cm) and with weight of 0.76 kg. The fluorimeter can be used to determine species with excitation at 405 and or 476 nm and emission across the visible range with excellent performance. / Neste trabalho foi desenvolvido um fluorímetro portátil para determinação de clorofila a em águas superficiais. O instrumento foi construído utilizando os seguintes componentes: um microcontrolador (PIC18F4550), dois LEDs como fonte de radiação, um fotodiodo multicanal (TCS-230) como detector e um mostrador digital. Foram utilizados LEDs com máximo de emissão em 405 e 476 nm. O detector utilizado é dotado de três filtros ópticos internos com máximos de transmissão em 480, 540 e 680 nm permitindo, ainda a sua utilização sem os filtros com elevada sensibilidade em toda a região do espectro visível(máximo em torno de 690 nm). O microcontrolador atua como unidade central de processamento sendo todos os componentes do instrumento controlados por ele a partir de um programa previamente gravado em sua memória, dispensando o uso de um microcomputador. O fluorímetro construído foi calibrado utilizando soluções de fluoresceína e rodamina 6G em solução de HCl 1,0 x 10-5 mol L-1 e o desempenho foi comparado com um espectrofluorímetro de bancada, sendo os resultados obtidos concordantes a nível de confiança de 95%. Foi obtida uma faixa de resposta linear para fluoresceína entre 0,5 e 100,0 x 10-6 mol L-1 e um coeficiente de correlação de 0,996 e para rodamina 6G uma faixa linear de resposta entre 0,2 e 10,0 x 10-6 mol L-1 e um coeficiente de correlação de 0,989. A instrumentação desenvolvida foi utilizada para a determinação de clorofila a em amostras de água superficiais e em amostras de meio de cultura de algas azuis e os resultados foram concordantes ao nível de significância de 95 % quando comparados com um método comparativo espectrofotométrico. Para a clorofila a obteve-se uma faixa de concentração entre 2,5 e 1333,6 x 10-6 g L-1 e um coeficiente de correlação linear de 0,995. O intervalo obtido atende à resolução CONAMA n° 357 que dispõe sobre a classificação da qualidade de corpos d água que estabelece as concentrações de 10,0, 30,0 e 60,0 x 10-6 g L-1 para os diferentes tipos de classes de águas. O fluorímetro construído é de baixo custo, de fácil utilização, de baixo consumo de corrente permitindo sua utilização com pilhas ou baterias e de reduzidas dimensões (10 cm x 20 cm x 15 cm) com massa total de 0,76 kg. O fluorímetro pode ser utilizado na determinação de espécies com excitação em 405 e/ou 476 nm e emissão em toda a faixa do visível com excelente desempenho.

Complexos de rutênio (II) tris(2,2\'-bipiridina) e 5,10, 15,20-tetrakis(1-metilpiridínio-4-il) porfirina de paládio (II) foram empregados como indicadores da concentração de oxigênio dissolvido em solução aquosa, baseando-se no efeito supressor do oxigênio na fluorescência desses íons complexos. Soluções aquosas desses complexos foram empregadas como indicadoras luminescentes, para verificar a eficiência de um sistema de degaseificação aplicado para remoção de oxigênio de amostras de solução. O uso do íon rutênio (II) tris(2,2\'-bipiridina) como indicador foi avaliado no monitoramento do consumo de oxigênio na reação de autoxidação de S(IV) catalisada por Mn(II) e pelo complexo de Ni(II)/tetraglicina. / The complexes of tris(2,2\'-bipyridyl)ruthenium(II) and 5,10,15,20-tetrakis(1-methilpyridyl-4) porphyrin palladium (II), were used as luminescent probes of dissolved oxygen in aqueous solutions, based on the quenching effect of oxygen in fluorescence spectrometry. Aqueous solutions of these complexes served as a luminescent probe to check the performance of one flow degassing device applied to the removal of oxygen from sample solution. The ion tris(2,2\'-bipyridyl)ruthenium(II) was used as one probe to evaluate the oxygen consumption on the autoxidation reactions of S(IV) catalyzed by Mn(II) and Ni(II)/tetraglycine complex.