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<i>In-situ</i> Wachstumsuntersuchungen beim reaktiven Anlassen von Cu, In Schichten in elementarem SchwefelPietzker, Christian January 2003 (has links)
In dieser Arbeit wurde das reaktive Anlassen von
dünnen Kupfer-Indium-Schichten in
elementarem Schwefel mittels energiedispersiver Röntgenbeugung untersucht. Durch die simultane
Aufnahme der Röntgenspektren und der Messung der diffusen Reflexion von Laserlicht der
Wellenlänge 635 nm an der Oberfläche der Probe während des Schichtwachstums von CuInS<SUB>2</SUB>
konnte eine Methode zur Prozesskontrolle für ein Herstellungsverfahren von CuInS<SUB>2</SUB> etabliert werden.
<br><br>Die
Bildung von CuInS<SUB>2</SUB>
aus Kupfer-Indium-Vorläuferschichten wird dominiert von
Umwandlungen der intermetallischen Phasen. CuInS<SUB>2</SUB>
wächst innerhalb der Aufheizperiode ab einer Temperatur von ca.
200°C aus der Phase Cu<sub>11</sub>In<sub>9</sub>. Jedoch zerfällt letztere metallische Phase in Cu<sub>16</sub>In<sub>9</sub> und flüssiges
Indium bei einer Temperatur von ca. 310°C. Das flüssige Indium reagiert im Falle von Kupferarmut mit
dem Schwefel und führt zu einem zusätzlichen Reaktionspfad über InS zu CuIn<sub>5</sub>S<sub>8</sub>. Unter
Präparationsbedingungen mit Kupferüberschuss wird das Indium in einer intermetallischen Phase
gebunden.<br><br>Erstmals konnte die Phase Digenite bei Temperaturen über 240°C beobachtet werden.
Beim Abkühlen auf Raumtemperatur wandelt sich diese Phase unter dem Verbrauch von Schwefel in
Covellite um.<br><br>Für Proben mit
Kupferüberschuss konnte eine Wachstumskinetik proportional zur Temperatur
beobachtet werden. Dieses Verhalten wurde durch eine stress-induzierte
Diffusion als dominierenden Reaktionsmechanismus interpretiert. Dabei
werden während der Bildung von CuInS<SUB>2</SUB> durch unterschiedliche
Ausdehnungen der metallischen und sulfidischen Schichten eine Spannung in
der CuInS<SUB>2</SUB>-Schicht induziert, die nach Überschreiten einer Grenzspannung zu Rissen in der CuInS<sub>2</sub>-Schicht
führt. Entlang dieser Risse findet ein schneller Transport der Metalle zur Oberfläche, wo diese
mit dem Schwefel reagieren können, statt. Die Risse heilen durch die Bildung neuen Sulfids wieder aus. / In this work the reactive annealing of thin copper and
indium films in elemental sulphur was investigated by energy dispersive X-ray diffraction. Measuring
simultanously laser light diffusively reflected from the growth surface, a simple method for process
monitoring could be established. The process monitoring using 635 nm laser light can now independently
be used in production.<br><br>The growth of
CuInS<SUB>2</SUB> from copper-indium precursors is dominated by
transitions between intermetallic phases. CuInS<SUB>2</SUB>
growths in the heat up period above 200 °C from the
phase Cu<SUB>11</SUB>In<SUB>9</SUB>. However the latter metallic phase decomposes into Cu<SUB>16</SUB>In<SUB>9</SUB> and liquid indium at a
temperature of 310 °C. The liquid indium reacts in the case of copper deficiency with sulphur to InS.
This leads to an additional reaction path via InS to CuIn<SUB>5</SUB>S<SUB>8</SUB>. Under preparation conditions with copper
excess to the contrary, indium is bound in an intermetallic phase.<br><br>For the first time the phase
Digenite could be observed in a growth experiment at temperatures above 240 °C. During cool down to room
temperature this phase transforms to Covellite by consumption of sulphur.<br><br>For samples
with copper excess a growth kinetic proportional to the temperature was
observed. This behaviour is interpreted by a stress induced reaction
mechanism: During the formation of CuInS<SUB>2</SUB>, strain in the
CuInS<SUB>2</SUB> thin film is induced due to different expansion
coefficients of the metallic and sulphurous phases. After transgression of
a certain strain limit, cracks within CuInS<SUB>2</SUB> are formed. Along these cracks, fast
transport of metallic
species to the surface can occur. There these species can react with the sulphur. The cracks can heal up
by the formation of new sulphides.
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Stress evolution during growth on InAs on GaAs measured by an in-situ cantilever beam setupHu, Dongzhi 23 February 2007 (has links)
Der Einfluss der Verspannung während des Wachstums von InAs auf GaAs(001) mittels Molekularstrahlepitaxie wird in dieser Arbeit untersucht. Eine Biegebalkenapparatur wurde benutzt, um den Verlauf der Filmkraft während des Wachstums und dem nachfolgenden Anlassen bei Wachstumstemperaturen zu messen. Die Steigung in einer Darstellung von Filmkraft gegen Filmdicke ist gleich der Verspannung, die sich während des heteroepitaktischen Wachstums bildet. Während des Wachstums von InAs auf GaAs(001) unter As-reichen Bedingungen zeigt die Filmkraft zuerst eine lineare Steigung. Dieser lineare Verlauf entspricht dem Aufdampfen der Benetzungsschicht (WL). Nach Erreichen der kritischen Schichtdicke verläuft die Filmkraft mit geringerer Steigung, was auf einen Abbau der Verspannung durch das Auftreten von Quantenpunkten (QP) hindeutet. Werden die QP nachfolgend angelassen, nimmt die Filmkraft wieder ab was durch Reifung der QDs und durch Desorption von InAs hervorgerufen wird. Modelle wurden entwickelt um die Filmkraft-Kurven, die während des Anlassens gemessen wurden, anzupassen. Die QP reifen unter Standard-Ostwald-Bedingungen für Temperaturen unterhalb 470°C. Verschiedene Mechanismen bestimmen den Reifungsprozess. Beim Anlassen bei höheren Temperaturen zeigt sich ein anderes Verhalten. Die Verspannung der QP baut sich auf Werte unterhalb der Verspannung ab, die durch das Aufbringen der Benetzungsschicht entstanden ist. Rasterkraftmikroskop-Aufnahmen zeigen, dass die QP zuerst reifen und sich dann nach ca. 450s bis 600s wieder auflösen. Im Unterschied zum Wachstum unter As-reichen Bedingungen führt das Wachstum unter In-reichen Bedingungen nicht zur Ausbildung von QP sondern verläuft im Lagenwachstumsmodus. Filmkraft-Kurven wurden ebenfalls unter diesen Bedingungen gemessen und zeigen, wie erwartet, eine deutliche Abweichungen von Kurven, die während des Stranski-Krastanov-Wachstums gemessen wurden. Eine erste vorläufige Analyse dieser Filmkraftkurven wird beschrieben. / The influence of stress on the growth of InAs on GaAs(001) by molecular beam epitaxy (MBE) is investigated in this thesis. An in-situ cantilever beam measurement (CBM) setup was used to measure the evolution of the film force during deposition and subsequent annealing at the growth temperature. The slope in a plot of film force versus film thickness is equal to the stress that builds up during heteroepitaxial growth. During the growth of InAs on GaAs(001) under As-rich conditions, the film force shows a linear slope up to a value of 2.3 N/m. This linear increase in film force corresponds to the deposition of the wetting layer. Beyond the critical thickness of 1.5-1.6 monolayers, the film force proceeds with a decreasing slope, indicating a strain release by the formation of quantum dots. When the samples are subsequently annealed, the film force decreases again due to the ripening of the quantum dots and the desorption of InAs. Models were developed to fit and explain the relaxation of the film force measured during the annealing of InAs quantum dots. At temperatures lower than 470°C, quantum dots undergo standard Ostwald ripening. Different mechanisms determine the ripening process. Fits of the models based on these mechanisms were made to the film force relaxation curves. Annealing of quantum dots at temperatures higher than 500°C shows a very different behavior. The film force accumulated during the quantum dot formation relaxes below the value which was built-up by the wetting layer growth. Atomic force microscopy images reveal that the quantum dots ripen first and then dissolve after 450s to 600s annealing. In contrast to the growth under As-rich conditions, the growth under In-rich conditions does not lead to the formation of quantum dots but proceeds rather in a layer-by-layer growth mode. The film force curves were also measured during this deposition mode. A preliminary analysis of the film force curves is presented.
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