Submitted by Fabio Sobreira Campos da Costa (fabio.sobreira@ufpe.br) on 2017-08-04T13:44:35Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE-TELMA GUEDES - VERSÃO FINAL.pdf: 8533836 bytes, checksum: 018e5fae33e20802ff11509c748464a2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-04T13:44:35Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE-TELMA GUEDES - VERSÃO FINAL.pdf: 8533836 bytes, checksum: 018e5fae33e20802ff11509c748464a2 (MD5) Previous issue date: 2016-08-11 / CAPES / O Vale do São Francisco esta localizado em uma região entre os estados de Pernambuco e Bahia. Responsável por 99% da uva de mesa exportada e pela produção de cerca de 6 milhões de litros de vinhos finos por ano. No processo de vinificação, os compostos fenólicos são extraídos da uva e o álcool produzido na fermentação ajuda neste processo. Os bagaços da uva gerados são descartados e devido o teor de fenólicos contido nos resíduos o presente trabalho teve como objetivo propor o desenvolvimento de uma tinta ambientalmente amigável e eficiente que poderá ser utilizada como anti-incrustantes em estruturas parciais ou totalmente submersas no mar. Para a caracterização química dos resíduos de duas variedades de uva (Vittis sp.) foram utilizadas técnicas cromatográficas e espectrométricas para identificação estrutural dos constituintes. O teor de fenólicos encontrados nos bagaços da uva Moscato foram de 423,81 ± 1,72 mg EAG/g de extrato, 104,49 ± 2,90 mgEAG/g de extrato para a semente e casca, respectivamente e de 133,92 ± 1,99 mgEAG/g de extrato de bagaço da Shiraz. Nos testes qualitativos de teor de flavonoides, taninos condensados, galotaninos e antocianinas, os taninos foram encontrados em maiores concentrações nos extratos da casca Moscato acetona 70%, semente Moscato etanol e extrato do bagaço Shiraz etanol 80%. Nos extratos do cultivar Shiraz foram identificadas, por MALDI-TOF e UPLC-DAD-qTOF-MS, 54 antocianinas e foram isolados os principais constituintes: 2 flavonoides glicosilados (isoquercetina e isoramnetina-3-O-β-D-glicosídeo) e 4 antocianinas em mistura (malvidina-3-O-glicosídeo, peonidina-3-O-glicosídeo, malvidina-3-O-(6-O-pcumaroil)-glicosídeo e peonidina-3-O-(6-O-p-cumaroil)-glicosídeo). Da semente da uva Moscato foram identificadas 24 proantocianidinas com grau de polimerização variando de 1-6 unidades de (epi)catequina e (epi)galocatequina. Na casca da uva Moscato foram identificadas 6 proantocianidinas dentre elas dois trímeros de (epi)afzelequina, 4 oligômeros de (epi)catequina e (epi)afzelequina. Nos testes de toxicidade com Artemia salina os três extratos não apresentaram toxicidade e os complexos cobre-resíduos apresentaram alta toxicidade. Os testes de imersão com as placas contendo as tintas anti-incrustantes obtidas dos resíduos demonstram que apresentaram eficiência superior à tinta contendo complexo obtido de tanino comercial, durante o mesmo tempo de imersão. Os extratos da semente da uva Moscato e o bagaço da uva Shiraz apresentaram o melhor resultado no teste de imersão. Com base nos resultados obtidos, verificou-se que o pigmento do complexo resíduo-cobre, produzido à base dos extratos, é uma atraente alternativa para utilização em formulações anti-incrustantes. Além disso, representa o aproveitamento e agregação de valor aos resíduos vinícolas da Região do Vale do São Francisco. / Vale do São Francisco is located in a region between the states of Pernambuco and Bahia-BR. Responsible for 99% of the exported grapes and the production of about 6 million liters of fine wine per year. In the winemaking process, the phenolic compounds are extracted from the grape and the alcohol produced during fermentation help in this process. The grape marc generated are discarded and because the content of phenolic contained in the waste the present study aimed to the development of an environmentally friendly and efficient ink that can be used as anti-fouling in the partial structures or completely submerged in the sea. For chemical characterization of waste from the two varieties of grape (Vittis sp.) were performed chromatographic and spectrometric techniques to identify structural constituents. The phenolic content found in the Moscato grape marc were 423.81±1.72 mgGAE/g of extract, 104.49±2.90 mgEAG/g of extract for seed and peel, respectively, and 133.92±1.99 mgEAG/g of extract of the marc of Shiraz variety. In the qualitative analysis of flavonoid content, condensed tannins, gallotannins and anthocyanins, tannins were found in higher concentrations in the extracts of the skin Moscato acetone 70%, seed Moscato ethanol and waste extract Shiraz ethanol 80%. In the extracts of cultivar Shiraz were identified by MALDI-TOF and UPLC-DAD-qTOF-MS, 54 anthocyanins and isolated the mainly constituents: 2 glycosides flavonoids (Isoquercetin and isorhamnetin-3-O-β-D-glucoside) and 4 anthocyanins mixture (malvidin-3-O-glucoside, peonidin-3-O-glucoside, malvidin-3-O-(6-O-p-coumaroyl)glucoside and peonidin-3-O-(6-O-p-coumaroyl)-glucoside).Twenty four proanthocyanidins were identified in the seed of Moscato grape, with degree of polymerization ranging from 1-6 units of (epi)catechin and (epi)gallocatechin. In the peel of Moscato grape were identified 6 proanthocyanidins among them two trimers of (epi)afzelechin, 4 oligomers of (epi)catechin and (epi)afzelechin. In toxicity tests with Brine shrimp the three extracts showed low toxicity. On the other hand, the waste copper-complexes showed a high toxicity in the tests. The immersion tests with plates containing antifouling paints obtained from waste, demonstrate that the coatings containing the residue of grape-copper complex exhibited superior efficiency to the ink containing the complex obtained from commercial tannins. The extracts of the seed of Moscato grape and Shiraz grape marc showed the best result in the immersion test. Based on these results, it was found that the pigment-copper complex of the residue produced on the basis of the extracts are an attractive alternative for use in antifouling formulations, because these formulations have a lower copper concentration than conventional antifouling paints. In addition, it features the use and adding value to waste wineries in the Vale do São Francisco.

A indústria naval é uma das mais importantes para economia e desenvolvimento de um país, no entanto, as diversas atividades desenvolvidas em zonas portuárias contribuem para o impacto ambiental a ambientes costeiros, dentre os vários grupos de micropoluentes orgânicos potencialmente danosos a esses ecossistemas, emergiram nos últimos anos os biocidas anti-incrustantes. Pinturas anti-incrustantes são tratamentos utilizados para minimizar processos corrosivos, diminuindo custos com manutenção, economizando combustíveis e reduzindo a veiculação de espécies não nativas entre ecossistemas costeiros. Neste estudo foi desenvolvido, validado e aplicado um método analítico para determinação dos biocidas anti-incrustantes, clorotalonil, diuron, irgarol e tiram em amostras de água, e tecido biológico em diferentes regiões portuárias da costa brasileira e da Ilha de Gran Canaria -Espanha. / The maritime industry is an important aspect of a countries economy, however, the cumulative activities of port areas has an impact on coastal environments, this can include the addition of harmful micro-organic material. Among the potentially harmful micro-organic material being added to ecosystems, are recently emerged anti-fouling biocidal paints. Anti-fouling paints are used as a treatment to minimize corrosive processes, reduce maintenance costs, save fuel and reduce the transmission of non-native species to coastal ecosystems. This study developed, validated and applied an analytical method for the determination of the anti-fouling biocidal paints, chlorothalonil, diuron, irgarol and tiram in water samples and biological tissue in different port areas of the Brazilian coast and the Gran Canaria Island in Spain.

A indústria naval é uma das mais importantes para economia e desenvolvimento de um país, no entanto, as diversas atividades desenvolvidas em zonas portuárias contribuem para o impacto ambiental a ambientes costeiros, dentre os vários grupos de micropoluentes orgânicos potencialmente danosos a esses ecossistemas, emergiram nos últimos anos os biocidas anti-incrustantes. Pinturas anti-incrustantes são tratamentos utilizados para minimizar processos corrosivos, diminuindo custos com manutenção, economizando combustíveis e reduzindo a veiculação de espécies não nativas entre ecossistemas costeiros. Neste estudo foi desenvolvido, validado e aplicado um método analítico para determinação dos biocidas anti-incrustantes, clorotalonil, diuron, irgarol e tiram em amostras de água, e tecido biológico em diferentes regiões portuárias da costa brasileira e da Ilha de Gran Canaria -Espanha. / The maritime industry is an important aspect of a countries economy, however, the cumulative activities of port areas has an impact on coastal environments, this can include the addition of harmful micro-organic material. Among the potentially harmful micro-organic material being added to ecosystems, are recently emerged anti-fouling biocidal paints. Anti-fouling paints are used as a treatment to minimize corrosive processes, reduce maintenance costs, save fuel and reduce the transmission of non-native species to coastal ecosystems. This study developed, validated and applied an analytical method for the determination of the anti-fouling biocidal paints, chlorothalonil, diuron, irgarol and tiram in water samples and biological tissue in different port areas of the Brazilian coast and the Gran Canaria Island in Spain.

Orientador: Teodoro Vaske Junior / Resumo: A utilização de tintas anti-incrustantes é mandatória para embarcações e outras estruturas submersas na água do mar. Existem diversas vantagens em utilizar estas tintas como ganho em tempo e em velocidade de operações, e menor gasto de combustível, pois a bioincrustação aumenta a rugosidade da superfície e diminui a hidrodinâmica das embarcações. Em geral, a maioria destas tintas contém biocidas que evitam que os organismos incrustantes consigam se estabelecer sobre a superfície das embarcações. Esses biocidas por sua vez, acabam por serem liberados das pinturas provocando danos aos ecossistemas, como, por exemplo, o imposex, que é a masculinização de fêmeas de moluscos gastrópodes, um problema de disrupção endócrina causada pelo tributilestanho (TBT). Novos biocidas surgiram no mercado global após o banimento do TBT como alternativas menos danosas, porém muitos estudos comprovam efeitos prejudiciais a biodiversidade aquática, principalmente quando combinados. No Brasil, as regulamentações ambientais que dizem respeito às tintas anti-incrustantes são a Norman 23 da Marinha do Brasil, que estabelece as diretrizes para os sistemas anti-incrustantes, e a Resolução Conama 357, que estabelece os padrões de qualidade de águas. Esses dois documentos estão relacionados apenas ao uso do TBT, que foi banido em 2008. Em relação aos novos biocidas não existe nada neste aspecto, embora a Normam 23 tenha opção de incluir outros biocidas, caso necessário. O presente estudo tem por objetivo ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The use of some kind of antifouling protection is mandatory for ships and submerged structures. This use has many advantages, such as time gains in trips and general operations due to higher attainable speeds and reduced fuel consumption, as biofouling increases hull roughness and reduces hydrodynamic performance of the vessel. In a general way, most of these paints include biocides, to avoid the organism fixation in the vessel’s hull surface. However, these biocides cause environmental problems such as imposex, which causes masculinization of female marine gastropods, an endocrine disruption problem caused by tributyltin (TBT). New biocides were introduced in the global market after the TBT banning as less harmfull alternatives, but many studies have shown that these also could cause damage to marine ecosystems, and particularly when combined. In Brazil, environmental regulations on antifouling paints are: Normam 23, from the Brazilian Navy, which regulates application of marine antifouling systems, and Resolution 357 from CONAMA (Brazilian National Environment Council), which establish the water quality parameters. Both documents include only organotins (Normam 23) or specifically TBT (Res. 357), forbidden as antifouling since 2008. The new antifouling biocides are not discussed or regulated in these regulatory instances, while Normam 23 have the possibility of upgrade for including other biocides if required. This study is aimed at an evaluation of the possible risks to ma... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor