Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T12:53:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lopes_JoseArimateiaDantas_M.pdf: 2979369 bytes, checksum: c893ac385cc1800400372ca7cb3628cc (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Em nossos estudos destacamos as mudanças-algumas bruscas-na nucleofilicidade relativa de PhS¨, MeO¨, OH¨, (NH2)2C=NH e N3¨ frente a substratos homo e heteroaromáticos. Embora a ordem de reatividade destes nucleófilos junto a estes sistemas, exemplificados, respectivamente, por 1-cloro-2,4-dinitrobenzeno e 4-cloropiridina-1-óxido, não sofra alteração, ocorrem significativas mudanças em suas reatividades relativas. Por exemplo, a 50°, as razões Nu/MeO¨ para PhS¨ em MeOH; MeO¨ em MeOH: Guanidina em EtOH; OH¨ em dioxano-água (60. 40,v/v) e N3 em MeOH, são: 2,535.10; 1,000 10°; 4,236.10 ; 2,594.10 e 1,875.10 nas reações com 1-cloro-2,4-dinitrobenzeno e 2,264.10°; 1,000.10°; 9,635.10; 5,232.10 e 1,623.10 nas reações com 4-cloropiridina-1-óxido. Para explicarmos estas alterações, encontramos suporte, principalmente, nas diferenças de distribuição de densidade eletrônica dos intermediários para os dois sistemas. Nos estudos com 2-cloropiridina-1-óxido, constatamos por parte deste substrato, um comportamento similar ao da 4-cloropiridina-1-óxido e dispensamos os mesmos comentários na interpretação da alterações das mobilidades relativas dos nucleófilos. Com a 4-nitropiridina-1-óxido, nossos estudos, permitiram a verificação de: (a) Uma maior mobilidade do NO2 relativa ao Cl, comparada ao que ocorre no sistema homocíclico; (b) Uma maior ativação da função N-óxido relativa ao grupo nitro, tendo-se o próprio grupo nitro como grupo nucleofugitivo; (c) E uma maior reatividade do metóxido em metanol relativo ao hidróxido em dioxano-água (60:40,v/v),no sistema heteroaromático. / Abstract: Our studies demostrate and give prominence to the changes some large in the relative nucleophilicity of PhS¨, MeO, OH¨, (NH2)2C=NH e N3¨ in their reactions until aromatic homo- as compared with hetero-cyclic compounds. We shaw however that the order of reactivity of these nucleophiles is the same in both systems, exemplified by 1-chloro-2,4-dinitrobenzene and 4-chloropyridine-1-oxide. At 50°, for example, we shaw that the ratios with 1-chloro-2,4-dinitrobenzene which are 2,535 x 10 with PhS¨/MeOH; 1,000 for MeO¨/MeOH; 4,236 x 10 with guanidine/ 2,594 x 10 with OH¨ / Dioxane-water (60:40 v/v); and 1,875 10 with N3¨/MeOH change to 2,264 x 10°; 1,000; 9,635 10 ; 5,232 x 10 and 1,623 x 10respectively in the reactions with 4-chloro-pyridine-1-oxide. We ascribe as the pricipal reason for the changes, the differences in electron density distribuition in the intermediates of the two systems. Our studies with 2-chloropiridine-1-oxide shaw that it behaves very like the 4-chloro compound, and we explain the results in the same way. With 4-nitropyridine-1-oxide our studies shaw: (a) The greater relativa mobility af NO2, campared with Cl, in the hetero-cyclic system; (b) The greater activating power of the N-oxide function than the nitro group, in desplacement of the nitro group. (c) The greater relative reactivity of OMe¨/MeOH compared with OH¨/dioxane-water (60:40, v/v) in the hetero- aromatic system. / Mestrado

Orientador: Marcos Rivail da Silva. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.

Estágio realizado na empresa Total Petrochemicals orientado por Luis Rodriguez-Carrasquel / Tese de mestrado integrado. Engenharia Industrial e Gestão. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Programa de Pós-Graduação em Ciências Biológicas. Núcleo de Pesquisas em Ciências Biológicas, Pró-Reitoria de Pesquisa de Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Marise Leite (marise_mg@yahoo.com.br) on 2016-05-04T14:34:29Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 21267 bytes, checksum: 73e23c2acaaf13389e092bd813e3223d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoBioquímicoMolecular.pdf: 4577504 bytes, checksum: f8d6dc80e63bda88bf31b5ac506eb7e2 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2016-05-04T14:36:33Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 21267 bytes, checksum: 73e23c2acaaf13389e092bd813e3223d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoBioquímicoMolecular.pdf: 4577504 bytes, checksum: f8d6dc80e63bda88bf31b5ac506eb7e2 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-04T14:36:33Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 21267 bytes, checksum: 73e23c2acaaf13389e092bd813e3223d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoBioquímicoMolecular.pdf: 4577504 bytes, checksum: f8d6dc80e63bda88bf31b5ac506eb7e2 (MD5) Previous issue date: 2010 / No Brasil, a cachaça é a mais popular bebida destilada produzida pela destilação de caldo de cana fermentado. A produção nacional é estimada em torno de 1,3 bilhões de litros por ano, dos quais menos de 1% é exportado. Como conseqüência desta pequena exportação, grandes esforços tem sido realizados para aumentar a qualidade deste produto e aumentar a participação deste produto no mercado internacional. Usualmente o processo de fermentação do caldo de cana é conduzido por uma sucessão de cepas de leveduras, sendo que a espécie de levedura predominante é a Saccharomyces cerevisiae. Na cachaça e em outras bebidas como o vinho, tem sido incorporado o uso de cepas selecionadas no processo fermentativo para melhorar as características das bebidas e gerar um produto de melhor qualidade. Neste trabalho, utilizamos quatro cepas oriundas de diferentes localidades geográficas, porém selecionadas e isoladas pelo mesmo procedimento conforme metodologia desenvolvida em nosso laboratório (INPI-MG Protocolo-315) que seleciona leveduras com características desejáveis para a produção de cachaça. Além destas cepas outras duas cepas previamente identificadas como resistente e sensível a cerulenina e TFL foram utilizadas nos experimentos. Neste trabalho, as cepas LBCM 600, LBCM 601, LBCM 613 e LBCM 632, selecionadas por tal metodologia foram identificadas como S. cerevisiae pela análise com enzimas de restrição da região ITS (internal transcribed spacer region). O polimorfismo do DNA das cepas foi analisado com as técnicas de RAPD-PCR, COX-PCR e análises de microssatélites. Nossos resultados demonstraram que a análise de microssatélites permitiu uma nítida distinção dentre todas as cepas analisadas, ao contrário das técnicas de RAPD-PCR e COX-PCR. Isto demonstrou ser necessário o uso de diferentes técnicas combinadas na análise do polimorfismo das cepas. Posteriormente as cepas foram analisadas quanto à produção de alcoóis superiores e ésteres através de cromatografia gasosa, demonstrando que as cepas produzem elevada quantidade de álcool isoamílico, octanoato e decanoato de etila. Por fim os genes BAP2, BAT1, BAT2, ATF2, ADH1 e EEB1 foram analisados em suas expressões por qRT-PCR. Ao contrário do esperado, nenhuma correlação direta pôde ser estabelecida entre o nível de expressão destes genes e a produção de compostos aromáticos. Os resultados demonstram que a metodologia de seleção desenvolvida precisa ser aperfeiçoada, sobretudo no que diz respeito à utilização de outras técnicas que possibilitem a identificação de características indicadoras por exemplo de uma maior capacidade de produção de compostos aromatizantes. ______________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: In Brazil, cachaça is the most popular beverage produced by distillation of fermented sugar-cane juice. The national production is estimated to be 1.3 billion liters per year of which less than 1% is exported. As a consequence of such small exportation, big efforts have been made to improve this products quality and increase its role in the international trade market. Usually the sugar-cane juice fermentation process has a succession of yeasts, with Saccharomyces cerevisiae being the predominant species. In the “cachaça”, and in other drinks as the wine, it has been incorporate the use of strains selected in the fermentative process to improve the characteristics of the beverage and to generate a product of better quality. In this work, it were used four strains from different geographic locations, selected and isolated by the same procedure according to the methodology developed in our lab (INPI-MG Protocol-315) that selects yeast strains with desirable characteristics for the “cachaça” production. Besides these four yeast strains two other strains previously identified as resistant and sensible to cerulenin and TFL were used in the experiments. In this work the LBCM 600, LBCM 601, LBCM 613 and LBCM 632 yeast strains, selected by such methodology were identified as S. cerevisiae by an intergenic transcribed spacer region (ITS) restriction analysis. The yeast strains DNA polymorphism was analized with the RAPD-PCR, COX-PCR techniques and SSR analizes. Our results demonstrated that the microsatellite analizes allowed a clear distinction among all the analized yeasts, unlike the RAPD-PCR and COX-PCR techniques. This demonstrated the necessity to use combined techniques to analize the yeast polymorphism. Subsequently the yeasts were analized for the production of higher alcohols and esters by gas chromatograph assays, demonstrating that the strains produce high amount of isoamyl alcohol, ethyl octanoate and ethyl decanoate. Finally the BAP2, BAT1, BAT2, ATF2, ADH1 and EEB1 genes were evaluated by its expression with qRTPCR. Unless the expected, any direct correlation could be established between the expression levels of these genes and the aroma compound production. The results show that the selection methodology developed needs to be improved, particularly with regard to the use of other techniques that allow the identification of features indicative of such a greater capacity for production of flavor compounds.

Orientador: Lauro E. S. Barata / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:06:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_LourivaldodaSilva_D.pdf: 12576892 bytes, checksum: 7d91acdc311ae075ca287610ab1f0a50 (MD5) Previous issue date: 1991 / Doutorado

Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T18:58:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Duarte_RaimundaAmorim_M.pdf: 9264553 bytes, checksum: 276b37453254502f037b31c5ce0dbec1 (MD5) Previous issue date: 1979 / Mestrado

Orientador : R. A. Pilli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T01:42:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Russowsky_Dennis_M.pdf: 6686245 bytes, checksum: e241ab5fa8f54a355f665e539551c10b (MD5) Previous issue date: 1989 / Mestrado

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Orientador: Maria Regina Bueno Franco / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-20T17:55:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cortelazzi_TerezaDelfina_M.pdf: 3393703 bytes, checksum: a0937c41e5ecb17ea27bc8d2baed2934 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Cromatografia gasosa de alta resolução foi empregada na separação dos componentes voláteis do óleo d-limoneno ou "stripper oil", coletado nos anos de 1991 e 1994 em duas unidades produtoras situadas em distintas cidades no interior do Estado de São Paulo. Detectaram-se 84 componentes voláteis. Foram identificados positivamente, por cromatografia gasosaespectrometria de massa, "Índice de Kovats" e utilização de padrões puros dos compostos, 8 compostos ainda não relatados pela literatura como presentes no óleo d-limoneno. Foi confirmada a presença de 4 compostos relatados por Coleman e Shaw (1974), e identificados tentativamente 20 compostos. Análise sensorial do aroma dos óleos das duas unidades produtoras, mostrou que os mesmos diferiam entre si com relação à qualidade de aroma, nos dois anos estudados. O produto de uma das unidades apresentou, odor não característico, sendo por isso considerado de baixa qualidade. A técnica de "sniffing" (GC olfatometria) permitiu conhecer a contribuição individual dos compostos ao aroma do óleo d-limoneno e mostrou que não havia um único composto apresentando odor ruim, que não estivesse presente em ambos os óleos estudados. Os dados cromatográficos foram analisados aplicando-se a técnica Estatística Multivariada de Análise Fatorial, para verificar se a diferença entre os aromas dos dois óleos era devido a um desbalanceamento na composição de voláteis do óleo de qualidade inferior de aroma. A análise fatorial identificou seis fatores responsáveis por 73% da variabilidade dos dados, sendo que o Segundo e o Terceiro Fatores, denominados "ano" e "origem" respectivamente, não influenciaram a qualidade do aroma, enquanto o Primeiro Fator revelou-se altamente correlacionado com a qualidade. do aroma. Este Fator apontou 24 compostos como responsáveis pela diferença de qualidade entre os dois óleos d-limoneno de origens distintas / Abstract: Eighty-four volatile compounds were detected in d-limonene oil samples, collected in two distinct factories in State of Sao Paulo, during two years (1991 and 1994). By gas chromatography mass spectrometry (GC-MS), Kovats indices and use of pure standards, eight compounds not previously reported in the literature, were identified and the presence of four other compounds already described as constituints of d-limonene oil, was confirmed. Twenty compounds were tentatively identified by GC/MS. Quality tests applied to samples from the two factories showed that they differed in aroma; one product exhibited a non-characteristic odor and for this reason, it is being rejected by the international market. The technique of sniffing revealed the individual contribution of each compound to the d-limonene aroma and showed that there was no single compound, with unpleasant odor, that could be responsible for the off-aroma. The multivariate technique (Factor Analysis) was applied to the chromatographic data to verify the hypothesis that the difference in the perceived aroma was due to an unbalanced volatile composition. The Factor Analysis showed that the Second and Third Factors, denominated "Year" and "Origin", did not affect the aroma quality. The First Factor indicated 24 compounds that could be responsible for the quality differences between the two d-limonene oils / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador : Joseph Miller / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T08:20:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gerez_MariadoCarmoAlves_M.pdf: 6108198 bytes, checksum: c1b4338d65ddef157e1bdfd989e88504 (MD5) Previous issue date: 1978 / Mestrado