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1	Synthèse des fragments de l'ionomycine Léveillé, Pascal January 2016 (has links) L’ionomycine est un ionophore produit par la bactérie gram-positive streptomyces conglobatus. Sa synthèse représente un défi, car il possède plusieurs centres chiraux dans un motif polypropylène. De plus, la grande densité d’oxygène sur celui-ci oblige l’utilisation de plusieurs protections orthogonales. Notre stratégie divise l’ionomycine en quatre fragments, trois possédant le motif polypropylène, ainsi qu’un quatrième, bis-tétrahydrofuranne. Les trois premiers sont synthétisés en utilisant une méthodologie puissante développée dans le laboratoire du Pr Spino, qui utilise l’addition d’alkylcyanocuprates sur les carbonates allyliques dérivés de la menthone. Celle-ci permet l’introduction d’une unité propylène, avec un excellent contrôle du centre chiral introduit. Cette méthode est utilisée de manière itérative, afin d’introduire plusieurs unités propylènes. De plus, notre stratégie est hautement convergente, puisque des intermédiaires des fragments plus courts servent de produit de départ pour la synthèse des fragments plus longs. Le dernier fragment, bis-tétrahydrofuranne, a été fabriqué à partir de l’acétate de géranyle, par une polycyclisation d’un diépoxyde chiral, les époxydes ayant été introduits par une époxydation de Shi. Cette synthèse, si complétée, serait la plus courte publiée, avec 24 étapes pour la séquence linéaire la plus longue (51 au total). Synthèse itérative Ionomycine Menthone Ionophore Auxiliaire chiral Synthèse totale Polycyclisation d'époxydes
2	Synthèse d'oxazolidines et de pyrrolidines trifluorométhylées chirales : applications en synthèse asymétrique / Synthesis of chiral trifluoromethylated oxazolidines and pyrrolidines : applications in asymmetric synthesis. Lubin, Hodney 19 November 2010 (has links) L'oxazolidine trifluorométhylée (trans-Fox) dérivée du (R)-phénylglycinol a été préparée sous forme diastéréoisomériquement pure par résolution dynamique induite par la cristallisation d'un mélange d'oxazolidines cis et trans.La trans-Fox a été utilisée avec succès comme auxiliaire chiral pour des réactions d'hydroxylation par l'oxygène moléculaire et de fluoration électrophile d'énolates d'amide ainsi qu'en réarrangement sigmatropique [2,3] d'amines allyliques. Après clivage, des composés énantiomériquement purs d'une grande importance synthétique sont obtenus.Une voie d'accès à des pyrrolydines trifluorométhylées chirales a été mise au point à partir de la trans-Fox. La trans 2-phenyl-5-trifluoromethylpyrrolidine a été utilisée comme auxiliaire chiral pour des réactions d'alkylation asymétriques. / The trifluoromethylated oxazolidine (trans-Fox) derived from (R)-phenylglycinol was prepared as a single diastereoisomer by a cristallisation induced dynamic resolution of a mixture of cis and trans oxazolidines.The trans-Fox was used with success as a chiral auxiliary for hydroxylation by oxygen and electrophilic fluorination of amide enolates reactions and [2,3] sigmatropic rearrangements of allylic amines. After deprotection, very synthetically useful enantiomerically pure compounds were obtained.An acces to chiral trifluoromethylated pyrrolidines was developped starting from trans-Fox. The trans 2-phenyl-5-trifluoromethylpyrrolidine was used as a chiral auxiliary for asymmetric alkylation reactions. Fluor Auxiliaire chiral Oxazolidine Pyrrolidine Hydroxylation Fluoration Fluorine Chiral auxiliary Oxazolidine Pyrrolidine Hydroxylation Fluorination
3	Cycloaddition dipolaire [3+2] à partir d'hétérocycles aromatiques N-aminés Perreault, Christian January 2008 (has links) Mémoire numérisé par la Division de la gestion de documents et des archives de l'Université de Montréal. Ylures de N-iminoquinolinium Azométhine imine Désaromatisation Catalyse Acide de Lewis Cycloaddition dipolaire-[3+2] Dipolarophile Auxiliaire chiral Informations mécanistiques Cycloadition dipolaire homo[3+2] N-Iminoquinolinium ylide Azinethine imine Dearomatization Catalysis Lewis acid [3+2] Dipolar cycloaddition Dipolarophile Chiral auxiliary Mechanistic insight Homo [3+2] dipolar cycloaddition
4	Cycloaddition dipolaire [3+2] à partir d'hétérocycles aromatiques N-aminés Perreault, Christian January 2008 (has links) Mémoire numérisé par la Division de la gestion de documents et des archives de l'Université de Montréal Ylures de N-iminoquinolinium Azométhine imine Désaromatisation Catalyse Acide de Lewis Cycloaddition dipolaire-[3+2] Dipolarophile Auxiliaire chiral Informations mécanistiques Cycloadition dipolaire homo[3+2] N-Iminoquinolinium ylide Azinethine imine Dearomatization Catalysis Lewis acid [3+2] Dipolar cycloaddition Dipolarophile Chiral auxiliary Mechanistic insight Homo [3+2] dipolar cycloaddition

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