Orientador: José Alberto Giacometti / Banca: Marystela Ferreira / Banca: Elisabeth Andreoli de Oliveira / - O Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp / Resumo: Foram estudadas as monocamadas de Langmuir, filmes Langmuir-Blodgett (LB) e filmes finos preparados pela técnica de casting (filmes auto-sustentados) usando vários tipos de moléculas de azocoroa de éter. Os filmes foram caracterizados por espectroscopia de UV-Vis, FTIR e espalhamento Raman. O composto 29-diazocoroa de éter com dois substituinte n-octil foi a única molécula de azocoroa de éter que permitiu a preparação de filmes LB de alta qualidade e com propriedades ópticas adequadas para uso no estudo de birrefringência fotoinduzida. Nas medidas de birrefringência foram empregados os filmes preparados do composto 29-diazocoroa de éter pela técnicas LB e casting, variando-se os seguintes parâmentros experimentais: número de monocamadas do filme LB, espessura de filme auto-sustentado, intensidade da luz de excitação e temperatura. A dinâmica de formação e decaimento de birrefringência mostrou ser muito mais rápida para os filmes LB do que para os filmes auto-sustentados. As curvas experimentais da dinâmica da birrefringência fotoinduzida para os filmes LB foram ajustadas usando as equações de Debye e de Kohlrausch-Williams-Watts (KWW), enquanto que as curvas experimentais dos filmes auto-sustentados foram ajustados usando as equações de Sekkat e de KWW. Usando as constantes de tempo obtidas dos ajustes das curvas experimentais de birrefringência, foi possível calcular as energias de ativação de Arrheniu dos processos de foto orientação. Os resultados obtidos para a energia de ativação e da dinâmica de formação e decaimento das medidas de birrefringência para os diferentes filmes foram comparadas e discutidas. / Abstract: Langmuir monolayers, Langmuir-Blodgett (LB) films and thin filmes prepared by casting (auto standing films) from a series of azocrown ethers molecules were studied. Films were characterized using UV-Vis and FTIR spectroscopy and Raman scattering techniques. The compound 29-diazocrown ether with n-octyl substituent was the only azocrown ether molecule that allowed us to prepare high quality LB films having suitable optical properties for photo induced birefringence studies. On birefringence measurements using LB films and standing films of 29-diazocrown ether several experimental parameters were varied: number of monolayer of BL films, thickness of the auto standing film, excitation light intensity and temperature. It was found for the dynamics of formation and decay of the birefringence is much faster for LB films when compared with the auto standing films. The experimental curves of birefringence signals for LB films were fitted using the Debye and Kohlrausch-Williams-Watts (KWW) functions while the experimental curves for the auto standing films were fitted using the Sekkat and KWW functions. From the obtained time constants of fittings the Arrehnius activation energy and the dynamics of the formation and decay of the birefringence for the films were compared and discussed. / Mestre

Orientador: Fernando Eidi Takahashi / Banca: Alexandre Luiz Souto Borges / Banca: Cristiane Aparecida de Assis Claro / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar a localização e distribuição das tensões geradas ao redor de implantes com pilares protéticos de diferentes conexões cone Morse através da análise fotoelástica (AFE) e do método dos elementos finitos (MEF). Para o MEF, implante e pilares protéticos de diferentes conexões cone Morse (hexagonado e sólido) foram digitalizados pela técnica da microtomografia computadorizada e, com auxílio de softwares computacionais foi realizada a modelagem da malha tridimensional e o carregamento dos objetos. Foi realizada a caracterização das propriedades mecânicas da resina fotoelástica. Foram simulados blocos com propriedades mecânicas de osso cortical e trabecular e de resina fotoelástica. A AFE foi realizada a partir de blocos de resina fotoelástica onde foram incluídos os implantes aparafusados aos diferentes pilares protéticos. Estes blocos foram confeccionados a partir de um bloco prototipado do modelo utilizado no MEF. Os corpos-deprova foram imersos em um recipiente com óleo mineral e o conjunto foi observado no polariscópio circular com dispositivo de aplicação de cargas acoplado e recebendo a mesma carga, em sentido e posição iguais. Foi feita análise descritiva para as imagens obtidas em ambas as metodologias onde observou-se que: as imagens obtidas no MEF apresentaram distribuição de tensões bastante similar entre os dois modelos com diferentes pilares protéticos. Foram observadas diferenças entre a distribuição das tensões em blocos ósseo e de resina; As imagens obtidas na AFE se assemelharam às obtidas em MEF com bloco de resina. As imagens da AFE também foram analisadas quantitativamente, por comparação a valores atribuídos às franjas. A concordância interobservadores foi conferida pelo teste de Dahlberg. Concluiu-se que o Pilar Sólido transfere cargas mais homogeneamente para o osso adjacente ao implante... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The goal of this study was to evaluate the location and distribution of stresses generated around implants with different Morse taper connections abutments by photoelastic (PA) and finite element analysis (FEA). For FEA, implant and abutments with different Morse taper connections (hexagonal and solid) were scanned by computerized microtomography technique. The tridimensional mesh was modeled and the objects were loaded with the help of computer software. Photoelastic resin was characterized by mechanical properties. Trabecular and cortical bone and photoelastic resin blocks were simulated with their respective mechanical properties. The PA was performed with photoelastic resin blocks where implants were included and the different abutments were bolted. These blocks were made from a prototyped block of model used in FEA. Specimens were immersed in a mineral oil container and it was observed in the circular polariscope with the application device attached, where loads were received on same charge, on equal direction and position. Images obtained in both methodologies were descriptively analyzed where it was that: FEA images showed very similar stress distribution between two models with different abutments. Differences were observed between stress distribution in bone and resin blocks; PA images resembled those obtained on resin block FEA. PA images were also quantitatively analyzed by comparing the values assigned to fringes. Inter-observer agreement was given by Dahlberg test. It was concluded that solid abutment distributes loads more evenly to bone adjacent to implant compared with hexagonal abutment, for both analysis methods employed. Among the methodologies employed, it was observed that the PA has generated very similar results to those obtained in FEA with resin block, but different to those obtained in FEA when the clinical condition of the bone block was simulated / Mestre

Orientador: José Alberto Giacometti / Banca: José Leonil Duarte / Banca: Neri Alves / O Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp / Resumo: Neste trabalho investigaram-se a fabricação dos filmes de Langmuir e de filmes Langmuir-Blodgett (LB) mistos obtidos do azopolímero poli(metacrilato de lauroila-cometacrilato de DR1) com estearato de cádmio (StCd). A fabricação dos filmes LB desse azopolímero somente foi possível utilizando-se o StCd como suporte molecular. A caracterização espectroscópica dos filmes LB foi feita através de espectroscopia de absorção no UV-Visível e no infravermelho. As medidas de birrefringência fotoinduzida dos filmes LB mistos do azopolímero com StCd foram feitas em função do tempo durante a formação da birrefringência e no decaimento após a luz de excitação ter sido desligada. Os resultados experimentais obtidos nas medidas mostraram que a amplitude máxima da birrefringência obtida durante a excitação aumenta com a intensidade da luz de excitação e o número de camadas dos filmes LB. Foi também estudada a dinâmica da formação e do decaimento determinando-se as constantes de tempo dos processos de orientação usando funções biexponenciais do modelo de Sekkat / Abstract: Fabrication of Langmuir and Langmuir-Blodgett (LB) mixed films of poly(lauroyl-methacrylate co-DR1 methacrylate) and cadmium stearate (CdSt) were investigated. The fabrication of LB films from this azopolymer was achieved only if CdSt molecular support is used. Spectroscopic characterization of films were performed by means of UV-Vis and infrared measurements. Photoinduced birefringence measurements of LB mixed films of azopolymer with CdSt were performed as function of time during the buildup of the birefringence and the decay after turning off the excitation light. Experimental results showed that the maximum birefringence achieved during the light excitation increased with the number of layers of the LB film and light intensity. Photoinduced birefringence dynamics was also investigated during the buildup and decay aiming to determine the time constants of bi-exponential functions given by the Sekkat model / Mestre

Orientador: Victor Ciro Solano Reynoso / Banca: Keizo Yukimitu / Banca: Raul Fernando Cuevas Rojas / Resumo: O presente trabalho visou a produção e o estudo das propriedades físicas de amostras de resina epóxi transparente dopadas com diferentes concentrações de nanocristais de sulfeto de cádmio (CdS). As técnicas de difração de raios-X, espectroscopia no infravermelho, espectroscopia Raman e calorimetria diferencial de varredura (DSC) foram utilizadas para estudar as propriedades estruturais. Espectroscopias de refletância e de transmitância foram utilizadas para obter a dispersão do índice de refração e do coeficiente de extinção na região do UV-Vis para amostras dopadas com diferentes concentrações de CdS. A técnica do ângulo de Brewster foi também utilizada para determinar o índice de refração das diferentes amostras. Os valores dos índices de refração obtidos através das medidas de refletância e de transmitância na região do UV-Vis e da técnica do ângulo de Brewster foram comparados e os resultados mostraram que a técnica do ângulo de Brewster além de apresentar valores que conferem com a literatura apresentou valores com alta precisão. Foram realizadas medidas de birrefringência opticamente. Foram obtidos resultados da birrefringência fotoinduzida por um fóton para diferentes concentrações de CdS por amostra e para diferentes intensidades da luz de excitação. Os resultados foram quantificados utilizando alguns dos principais modelos teóricos, onde foi observado que a resina epóxi pura apresenta birrefringência fotoinduzida e a adição do CdS contribui para o aumento da birrefringência. / Abstract: The present work sought production and study of the physical properties of samples of transparent epoxy resin doped with different concentrations of structures of cadmium sulfide (CdS) nanocrystals. X-ray diffraction, infrared spectroscopy, Raman spectroscopy e differential scanning calorimetry techniques were used to study their structural properties. Reflectance and transmittance spectroscopy were used to obtain of the refraction index and of the extinction coefficients dispersion in the UVVis region for doped samples with different concentrations of CdS. The Brewster angle technique also was used to determine the refraction index of the different samples. The refraction index values obtained using the reflectance and transmittance measurement in the UV-Vis region and Brewster angle technique were compared and the results showed that the Brewster angle technique besides presents values that check with the literature, presented values with high precision. Measurements of optically induced birefringence were accomplished. Were obtained results of the photo induced birefringence by a photon for different concentrations of CdS for sample and for different intensities of the excitement light. The results were quantified using some of the principal theoretical models, where was observed that the pure epoxy resin presents photo induced birefringence and the addition of the CdS contributes to the increase of the birefringence. / Mestre