A borracha natural é uma matéria-prima importante na fabricação de urna variedade de artefatos. Atualmente, o Estado de São Paulo é o maior produtor de borracha natural do país. Para as indústrias de transformação de materiais poliméricos é importante que a matéria-prima tenha qualidade e uniformidade. Neste sentido, esse trabalho avaliou as variações intra e interclonais e os efeitos do tipo de coagulação e do porta-enxerto nas propriedades da borracha natural, visando à avaliação da uniformidade da mesma. Foram estudados diferentes clones de seringueira como o RRIM 600, IAN 873 e GT 1. O projeto foi desenvolvido em colaboração com o Instituto Agronômico de Campinas (IAC), que vem avaliando a interação genótipo versus ambiente de clones seringueira [Hevea brasilienses (Willd. Ex Adr. de Juss.) Muell. Arg.] recomendados para o plantio no Estado de São Paulo. A avaliação da borracha natural foi realizada através de ensaios padrões e técnicas de espectroscopia na região do infravermelho, calorimetria diferencial de varredura (DSC), análise termogravimétrica (TG), análise termo dinâmico-mecânica (DMTA) e nanoindentação. Os resultados mostraram que as propriedades da borracha são uniformes dentro de um mesmo clone. Já o estudo da variação interclonal das propriedades avaliadas mostrou que existem diferenças significativas entre as borrachas dos clones para todas as propriedades estudadas. As propriedades da borracha são uniformes independentemente do porta-enxerto (RRIM 600, PB 235, SNS, GT 1, IAN 873), utilizado nos clones, com exceção da viscosidade Mooney. No estudo do efeito dos tratamentos de estocagem e coagulação, os resultados mostraram que a coagulação química do látex resulta em borrachas com altos valores de plasticidade e viscosidade. Já para as amostras coaguladas espontaneamente, observou-se que aquelas estocadas por períodos não superiores a 7 dias apresentaram melhores propriedades de plasticidade, viscosidade e PRI, de acordo com as normas da ABNT e da literatura internacional. No estudo das propriedades da borracha natural via técnica de nanoindentação, concluiu-se que a técnica é uma ferramenta que deve ser melhor explorada para a determinação das propriedades da borracha em nanoeseala. De uma forma geral, o trabalho desenvolvido nesta tese de doutorado apresenta resultados inéditos de um estudo sistemático sobre a variação das propriedades da borracha natural e vem contribuir com mais uma etapa do estudo que vem sendo feito pela Embrapa e pelo IAC de avaliação dos aspectos agronômicos da seringueira e das propriedades do produto pós-colheita / Natural rubber is an important raw material used for manufacturing a large variety of products. Nowadays the state of São Paulo is the largest producer of natural rubber in Brazil. Polymeric material industries need raw materiais with high quality and uniformity. In this sense, the proposal of this work was to study and evaluate the properties of natural rubber in order to assess the quality of the product. In the study reported here, the intra and inter dona! variations were analyzed systematically. In addition, the effect of rootstocks and methods of coagulation on the properties of natural rubber were investigated. This project was developed in collaboration with Agronomic Institute of Campinas that investigates the agronomic aspects of rubber tree [Hevea brasilienses (Willd. Ex Adr. de Juss.) Muell. Arg.] clones for wide-scale plantation in various regions of São Paulo State. The evaluation of natural rubber\'s quality was done using standard methods of industry and other techniques such as infrared spectroscopy, differential scanning calorimeter (DSC), thermal gravimetric analyzer (TGA), dynamic mechanical analyzer (DMTA) and nanoindentation. Results showed that the properties of natural rubber do not change among trees of the same clone. Besides, it was found that the rootstocks (RRIM 600, PB 236 SNS, GT 1 and IAN 873) have no marked influence in the properties of natural rubber clones (RRIM 600 and PB 235). On the other hand, the results of interclonal study have shown highly and significant variations among clones for the rubber properties evaluatcd. Other investigation carried out was the effect of coagulation and storage. Results showed that chemical coagulation and larger periods of storage yields rubber with high values of plasticity and viscosity. Nanoindentation studies of natural rubber demonstrated that this technique might be improved to study elastomers at nanoscale levei. In this sense, the work developed shows a systematic study on the evaluation of natural rubber clones that has not previously performed. It contributes with one more step in the study that has been developed by Embrapa and IAC to improve the quality of natural rubber in São Paulo

Este trabalho teve por objetivo estudar o desempenho mecânico e térmico de compostos de borracha natural de diferentes tipos de clones (GT 1, IAN 873, PB 235 e RRIM 600). A qualidade do látex de borracha natural dos diferentes clones de seringueiras (Hevea brasiliensis) recomendados para o Estado de São Paulo, foram avaliadas por ensaios padrões (plasticidade Wallace, PRI, viscosidade Mooney, % de cinzas, extrato acetônico e % de nitrogênio). Estas borrachas foram formuladas em cilindro e vulcanizadas com tempos de 5, 7 e 9 minutos. A avaliação do desempenho mecânico e térmico dos diferentes compostos de borracha natural foram realizados por Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC), Análise Termogravimétrica (TGA), propriedades mecânicas de tração e dureza, caracterização por Análise Térmica-Dinâmico-Mecânica (DMT A), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e Espectroscopia no Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR). O desempenho mecânico e térmico foram comparados e correlacionados com as características da borracha crua. Os valores obtidos para temperatura de transição vítrea (Tg), foram inferiores a -56&#176C para as borrachas vulcanizadas e de -62&#176C para as borrachas cruas, a blenda crua apresentou um menor valor (92,5&#176C), devido a uma maior mastigação para a homogeneização da amostra, não apresentando grandes variações em relação ao tempo de vulcanização e ao tipo de clone. Os ensaios de tração mostraram que um dos clones mais produtivos (RRIM 600) obteve o melhor desempenho mecânico. As borrachas formuladas, obtiveram no ensaio de dureza valores próximos de 60 Shore A, não variando em relação ao tempo de vulcanização e ao tipo de clone. Todas as amostras estudadas ficaram dentro dos padrões de qualidade exigidos. De acordo com os resultados obtidos neste trabalho e com a literatura, todos os clones estudados, incluindo os mais produtivos (PB 235 e RRIM 600) podem ser utilizados nas indústrias de artefatos de borracha separadamente ou na forma de blenda. / The objetive of this work was to study the mechanical and thermal performance of natural rubber composites of different types of clones (GT 1, IAN 873, PB 235 and RRIM 600). The latex quality of different natural rubber dones (Hevea brasiliensis) recommended for plantation in the State of São Paulo were evaluated by standards methods (Wallace plasticity, PRI, Mooney viscosity, content percentage, acetonic extract and nitrogen content percentage). These rubbers were formulated and prepared in a mill and vulcanized at different times (5, 7 and 9 min.). The evaluation of the mechanical and thermal performance of different natural rubber composites was carried out by differential scanning calorimetry (DSC), thermo gravimetry (TGA), mechanical properties (tensile and hardness tests), dynamic mechanic thermal analysis (DMTA), scanning electron microscopy (SEM) and Fourrier transform infrared spectroscopy (FTIR). The mechanical and thermal performance were compared and correlated with the characteristics of the raw rubber. The values obtained for glass transistion temperature (Tg) were found to be bellow -56&#176C for vulcanized rubbers and of 62&#176C for raw rubbers, without having great variations in relation to the vulcanization time and type of done. The tensile tests showed that the best performance was obtained for the most productive clone (RRIM 600). Hardness test values obtained were close to 60, without varying in relation to the vulcanization time and the type of clone. Ali the samples studied were in agreement with standard specifications required for application in the rubber industry. According to these results and related Iiterature, all clones including the most productive ones (PB 235 and RRIM 600) can be used in the rubber industry in blended or unblended forms.

Submitted by Puentes Torres Antônio (antoniopuentes@hotmail.com) on 2016-07-22T14:15:28Z No. of bitstreams: 1 Paulo Henrique_2011.pdf: 2514952 bytes, checksum: 08d30e98be0aa6141bab0f9280d31494 (MD5) / Approved for entry into archive by Jose Neves (neves@ufba.br) on 2016-07-25T12:44:35Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Paulo Henrique_2011.pdf: 2514952 bytes, checksum: 08d30e98be0aa6141bab0f9280d31494 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-25T12:44:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Paulo Henrique_2011.pdf: 2514952 bytes, checksum: 08d30e98be0aa6141bab0f9280d31494 (MD5) / Utilizando-se do conceito de circuito espacial da produção no espaço, esta pesquisa aborda a produção da borracha natural no circuito mundial, inter-relacionando o cultivo da seringueira com as demais fases da produção, circulação e consumo dos cerca de quarenta mil produtos derivados, com destaque para o de pneu e sua importância como objeto indispensável ao transporte rodoviário, aeroviário e aéreo que coloca em movimento bens, seres e informações fundamentais no atual período técnico-científico-informacional. Além dos 900 milhões de automóveis utilizados como instrumento de locomoção e circulação diária em todo o espaço global. Aborda a distribuição geográfica da produção da borracha natural e respectivamente da seringueira, destacando a concentração nas regiões paulista, matogrossense e baiana, com cerca de 80% da produção na etapa brasileira do circuito e a concentração na etapa asiática, com 90% da produção no circuito mundial. Nesse contexto se analisa as relações estabelecidas entre os agentes hegemônicos e não hegemônicos do circuito e os agentes do círculo de cooperação no espaço na região do Baixo Sul da Bahia do circuito, onde se processa as fases iniciais ou atividades primárias até a fase intermediária caracterizada pela produção de borracha seca ou Granulado Escuro Brasileiro GEB 1, que é enviado para a fase de produção de pneus no Rio de Janeiro e dos demais objetos em outras etapas do circuito. / ABSTRACT Utilizing the concept of spatial circuit of production in space, the object of this research is the production of natural rubber within the global circuit, interrelating the rubber tree cultivation with the other phases of production, circulation and the consumption of its derived products, with emphasis on the tire and its importance as indispensable object for road, air and aerial transportation assuring the movement of goods, people and key information within the current technical-scientific-informational period. Furthermore, it is necessary to 900 million cars which are used as instrument of locomotion and daily circulation worldwide. The geographical distribution of the natural rubber production and the rubber tree respectively are addressed, highlighting its concentration in the stages of the States of São Paulo, Mato Grosso and Bahia which represents about 80% of the production in the Brazilian stage of the circuit. Within this context, it is more specifically evaluated the sociospatial implications of the relations established between the hegemonic and non-hegemonic agents of the circuit as well as the agents of the circle of cooperation in space in the stage of the Lower Southern region of the State of Bahia, where the production takes place from the early phases or primary activities up to the intermediate phase characterized by the production of dry rubber or dark Brazilian granulate, product which is sent to the phase of the production of tires in Rio de Janeiro and all the other objects in other stages of the circuit.

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2014-10-07T14:41:53Z No. of bitstreams: 1 Paulo Henrique Silveira Lima.pdf: 2514952 bytes, checksum: 08d30e98be0aa6141bab0f9280d31494 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Meirelles (rodrigomei@ufba.br) on 2015-05-30T14:03:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Paulo Henrique Silveira Lima.pdf: 2514952 bytes, checksum: 08d30e98be0aa6141bab0f9280d31494 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-30T14:03:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Paulo Henrique Silveira Lima.pdf: 2514952 bytes, checksum: 08d30e98be0aa6141bab0f9280d31494 (MD5) / Utilizando-se do conceito de circuito espacial da produção no espaço, esta pesquisa aborda a produção da borracha natural no circuito mundial, inter-relacionando o cultivo da seringueira com as demais fases da produção, circulação e consumo dos cerca de quarenta mil produtos derivados, com destaque para o de pneu e sua importância como objeto indispensável ao transporte rodoviário, aeroviário e aéreo que coloca em movimento bens, seres e informações fundamentais no atual período técnico-científico-informacional. Além dos 900 milhões de automóveis utilizados como instrumento de locomoção e circulação diária em todo o espaço global. Aborda a distribuição geográfica da produção da borracha natural e respectivamente da seringueira, destacando a concentração nas regiões paulista, mato-grossense e baiana, com cerca de 80% da produção na etapa brasileira do circuito e a concentração na etapa asiática, com 90% da produção no circuito mundial. Nesse contexto se analisa as relações estabelecidas entre os agentes hegemônicos e não hegemônicos do circuito e os agentes do círculo de cooperação no espaço na região do Baixo Sul da Bahia do circuito, onde se processa as fases iniciais ou atividades primárias até a fase intermediária caracterizada pela produção de borracha seca ou Granulado Escuro Brasileiro GEB 1, que é enviado para a fase de produção de pneus no Rio de Janeiro e dos demais objetos em outras etapas do circuito.

Submitted by Daniele Amaral (daniee_ni@hotmail.com) on 2016-09-23T18:41:07Z No. of bitstreams: 1 DissATN.pdf: 4122352 bytes, checksum: fa8d49323466b9188a8556d8d96c46db (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-09-26T18:33:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissATN.pdf: 4122352 bytes, checksum: fa8d49323466b9188a8556d8d96c46db (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-09-26T18:34:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissATN.pdf: 4122352 bytes, checksum: fa8d49323466b9188a8556d8d96c46db (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-26T18:34:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissATN.pdf: 4122352 bytes, checksum: fa8d49323466b9188a8556d8d96c46db (MD5) Previous issue date: 2015-09-10 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / The Natural rubber is a renewable source material widely used in the manufacture of automotive tire tread. The vulcanization results in a high thermodynamic stability and wide working range materials. However, after the end of life serious environmental and public health problems can occur because of improper disposal or burning. Recycling (devulcanization) is an attractive alternative because it takes advantage of the invested energy potential and relieves the pressures for planting new areas. The devulcanization of natural rubber automotive tire tread was performed by means of double screw extrusion process and intermeshing co-rotating. The directionality and magnitude of shear stress achieved in the process are able to overcome the energy of chemical bonds that make up the cross- linking of vulcanized NR. The devulcanization configures the convertion of three-dimensional structure in two-dimensional for selective splitting of crosslinking preserving such bonds between carbons of the Natural Rubber macromolecular chain. Virgin Natural Rubber compounds and post-consumer load tire tread underwent vulcanization process after being cryogenically milled. The devulcanization was carried out by assessing the influence of the extrusion process parameters, the effect of the particle size range, the presence of thermoplastic material and the addition of antioxidant. After extrusion, it was evaluated the magnitude of the soluble fraction of the extrudates. Soluble were evaluated for thermal stability, thermal behavior and the chemical groups present. They were obtained soluble content exceeding 50%. The most significant were obtained for compound of NR extruded without thermoplastic material. Thermal and chemical analysis indicated the presence of natural rubber molecules. Composite rubber virgin Natural and Natural Rubber devulcanized were prepared and vulcanized. The mechanical properties of tensile strength and hardness of these composites were comparable to those of virgin material, showing that the co-rotation and interpenetrating twin screw extrusion process has great potential for devulcanization for Natural Rubber. / A Borracha Natural é um material de fonte renovável amplamente utilizado na manufatura da banda de rodagem de pneus automotivos. A vulcanização resulta em um material com elevada inércia química e ampla faixa de trabalho. No entanto, após o termino da vida útil sérios problemas ambientais e de saúde pública podem ocorrer em virtude do descarte inadequado ou da queima. A reciclagem (desvulcanização) é uma alternativa atrativa, pois aproveita o potencial energético investido e alivia as pressões para o plantio de novas áreas. A desvulcanização da Borracha Natural da banda de rodagem de pneus automotivos foi realizada por meio do processo de extrusão em rosca dupla co-rotacional e interpenetrante. A direcionalidade e a magnitude das tensões cisalhantes alcançadas no processo são capazes de superar a energia das ligações químicas que constituem as ligações cruzadas da BN vulcanizada. A desvulcanização se configura na conversão da estrutura tridimensional em bidimensional pela cisão seletiva das ligações cruzadas preservando-se as ligações entre carbonos da cadeia macromolecular da BN. Compostos de Borracha Natural virgem e resíduos da banda de rodagem de pneus de carga pós-consumo foram submetidos ao processo de desvulcanização após serem moídos criogenicamente. A desvulcanização foi realizada avaliando-se a influência dos parâmetros do processo de extrusão, o a faixa granulométrica, presença de material termoplástico e adição de antioxidante. Após a extrusão, foi avaliada a magnitude da fração solúvel dos extrudados. Os solúveis foram avaliados quanto à estabilidade térmica, comportamento térmico e grupos químicos presentes. Foram obtidos teores de solúveis superiores a 50%. O mais expressivo foi obtido para o composto de BN extrudado sem material termoplástico. As análises térmicas e químicas indicaram a presença de moléculas de Borracha Natural não vulcanizada. Compósitos de Borracha Natural virgem e Borracha Natural desvulcanizada foram preparados e vulcanizados. As propriedades mecânicas de resistência à tração e dureza medidas foram comparáveis àquelas do material virgem, evidenciando que a extrusão em rosca dupla co-rotacional e interpenetrante apresenta grande potencial de desvulcanização para a Borracha Natural.

A borracha natural é uma matéria-prima importante na fabricação de urna variedade de artefatos. Atualmente, o Estado de São Paulo é o maior produtor de borracha natural do país. Para as indústrias de transformação de materiais poliméricos é importante que a matéria-prima tenha qualidade e uniformidade. Neste sentido, esse trabalho avaliou as variações intra e interclonais e os efeitos do tipo de coagulação e do porta-enxerto nas propriedades da borracha natural, visando à avaliação da uniformidade da mesma. Foram estudados diferentes clones de seringueira como o RRIM 600, IAN 873 e GT 1. O projeto foi desenvolvido em colaboração com o Instituto Agronômico de Campinas (IAC), que vem avaliando a interação genótipo versus ambiente de clones seringueira [Hevea brasilienses (Willd. Ex Adr. de Juss.) Muell. Arg.] recomendados para o plantio no Estado de São Paulo. A avaliação da borracha natural foi realizada através de ensaios padrões e técnicas de espectroscopia na região do infravermelho, calorimetria diferencial de varredura (DSC), análise termogravimétrica (TG), análise termo dinâmico-mecânica (DMTA) e nanoindentação. Os resultados mostraram que as propriedades da borracha são uniformes dentro de um mesmo clone. Já o estudo da variação interclonal das propriedades avaliadas mostrou que existem diferenças significativas entre as borrachas dos clones para todas as propriedades estudadas. As propriedades da borracha são uniformes independentemente do porta-enxerto (RRIM 600, PB 235, SNS, GT 1, IAN 873), utilizado nos clones, com exceção da viscosidade Mooney. No estudo do efeito dos tratamentos de estocagem e coagulação, os resultados mostraram que a coagulação química do látex resulta em borrachas com altos valores de plasticidade e viscosidade. Já para as amostras coaguladas espontaneamente, observou-se que aquelas estocadas por períodos não superiores a 7 dias apresentaram melhores propriedades de plasticidade, viscosidade e PRI, de acordo com as normas da ABNT e da literatura internacional. No estudo das propriedades da borracha natural via técnica de nanoindentação, concluiu-se que a técnica é uma ferramenta que deve ser melhor explorada para a determinação das propriedades da borracha em nanoeseala. De uma forma geral, o trabalho desenvolvido nesta tese de doutorado apresenta resultados inéditos de um estudo sistemático sobre a variação das propriedades da borracha natural e vem contribuir com mais uma etapa do estudo que vem sendo feito pela Embrapa e pelo IAC de avaliação dos aspectos agronômicos da seringueira e das propriedades do produto pós-colheita / Natural rubber is an important raw material used for manufacturing a large variety of products. Nowadays the state of São Paulo is the largest producer of natural rubber in Brazil. Polymeric material industries need raw materiais with high quality and uniformity. In this sense, the proposal of this work was to study and evaluate the properties of natural rubber in order to assess the quality of the product. In the study reported here, the intra and inter dona! variations were analyzed systematically. In addition, the effect of rootstocks and methods of coagulation on the properties of natural rubber were investigated. This project was developed in collaboration with Agronomic Institute of Campinas that investigates the agronomic aspects of rubber tree [Hevea brasilienses (Willd. Ex Adr. de Juss.) Muell. Arg.] clones for wide-scale plantation in various regions of São Paulo State. The evaluation of natural rubber\'s quality was done using standard methods of industry and other techniques such as infrared spectroscopy, differential scanning calorimeter (DSC), thermal gravimetric analyzer (TGA), dynamic mechanical analyzer (DMTA) and nanoindentation. Results showed that the properties of natural rubber do not change among trees of the same clone. Besides, it was found that the rootstocks (RRIM 600, PB 236 SNS, GT 1 and IAN 873) have no marked influence in the properties of natural rubber clones (RRIM 600 and PB 235). On the other hand, the results of interclonal study have shown highly and significant variations among clones for the rubber properties evaluatcd. Other investigation carried out was the effect of coagulation and storage. Results showed that chemical coagulation and larger periods of storage yields rubber with high values of plasticity and viscosity. Nanoindentation studies of natural rubber demonstrated that this technique might be improved to study elastomers at nanoscale levei. In this sense, the work developed shows a systematic study on the evaluation of natural rubber clones that has not previously performed. It contributes with one more step in the study that has been developed by Embrapa and IAC to improve the quality of natural rubber in São Paulo

Este trabalho teve por objetivo estudar o desempenho mecânico e térmico de compostos de borracha natural de diferentes tipos de clones (GT 1, IAN 873, PB 235 e RRIM 600). A qualidade do látex de borracha natural dos diferentes clones de seringueiras (Hevea brasiliensis) recomendados para o Estado de São Paulo, foram avaliadas por ensaios padrões (plasticidade Wallace, PRI, viscosidade Mooney, % de cinzas, extrato acetônico e % de nitrogênio). Estas borrachas foram formuladas em cilindro e vulcanizadas com tempos de 5, 7 e 9 minutos. A avaliação do desempenho mecânico e térmico dos diferentes compostos de borracha natural foram realizados por Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC), Análise Termogravimétrica (TGA), propriedades mecânicas de tração e dureza, caracterização por Análise Térmica-Dinâmico-Mecânica (DMT A), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e Espectroscopia no Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR). O desempenho mecânico e térmico foram comparados e correlacionados com as características da borracha crua. Os valores obtidos para temperatura de transição vítrea (Tg), foram inferiores a -56&#176C para as borrachas vulcanizadas e de -62&#176C para as borrachas cruas, a blenda crua apresentou um menor valor (92,5&#176C), devido a uma maior mastigação para a homogeneização da amostra, não apresentando grandes variações em relação ao tempo de vulcanização e ao tipo de clone. Os ensaios de tração mostraram que um dos clones mais produtivos (RRIM 600) obteve o melhor desempenho mecânico. As borrachas formuladas, obtiveram no ensaio de dureza valores próximos de 60 Shore A, não variando em relação ao tempo de vulcanização e ao tipo de clone. Todas as amostras estudadas ficaram dentro dos padrões de qualidade exigidos. De acordo com os resultados obtidos neste trabalho e com a literatura, todos os clones estudados, incluindo os mais produtivos (PB 235 e RRIM 600) podem ser utilizados nas indústrias de artefatos de borracha separadamente ou na forma de blenda. / The objetive of this work was to study the mechanical and thermal performance of natural rubber composites of different types of clones (GT 1, IAN 873, PB 235 and RRIM 600). The latex quality of different natural rubber dones (Hevea brasiliensis) recommended for plantation in the State of São Paulo were evaluated by standards methods (Wallace plasticity, PRI, Mooney viscosity, content percentage, acetonic extract and nitrogen content percentage). These rubbers were formulated and prepared in a mill and vulcanized at different times (5, 7 and 9 min.). The evaluation of the mechanical and thermal performance of different natural rubber composites was carried out by differential scanning calorimetry (DSC), thermo gravimetry (TGA), mechanical properties (tensile and hardness tests), dynamic mechanic thermal analysis (DMTA), scanning electron microscopy (SEM) and Fourrier transform infrared spectroscopy (FTIR). The mechanical and thermal performance were compared and correlated with the characteristics of the raw rubber. The values obtained for glass transistion temperature (Tg) were found to be bellow -56&#176C for vulcanized rubbers and of 62&#176C for raw rubbers, without having great variations in relation to the vulcanization time and type of done. The tensile tests showed that the best performance was obtained for the most productive clone (RRIM 600). Hardness test values obtained were close to 60, without varying in relation to the vulcanization time and the type of clone. Ali the samples studied were in agreement with standard specifications required for application in the rubber industry. According to these results and related Iiterature, all clones including the most productive ones (PB 235 and RRIM 600) can be used in the rubber industry in blended or unblended forms.

Orientador: Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T14:09:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Linares_ElisangelaMoura_M.pdf: 5164980 bytes, checksum: d9e4505544f0a48a985e78fccc9e1832 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Este trabalho mostra o efeito da distribuição de espécies iônicas na morfologia e nas propriedades mecânicas de filmes de blendas de látices, e também demonstra o uso da técnica de microscopia eletrônica de transmissão por energia filtrada (EFTEM) para caracterização morfológica das blendas e de seus nanocompósitos com argila, explorando a região de baixa perda de energia de elétrons. Blendas de látex de borracha natural (NR)/poli(estireno-acrilato de butila) [P(S-BA] e NR/poli(cloreto de vinila) [PVC] foram investigadas, utilizando-se microscopia de varredura de potencial elétrico (SEPM). Através dos mapas de potencial elétrico, foi verificada a ocorrência de migração de espécies iônicas da blenda de uma fase polimérica para a outra, durante a preparação da blenda. Esta migração é espontânea, porque permite a redução da energia do sistema através da diminuição da repulsão eletrostática entre íons, distribuindo-os entre as fases, e é direcionada para o polímero que inicialmente tem menor concentração de cargas e apresenta maior constante dielétrica. Os domínios formados pelos dois componentes da blenda apresentam sinais de carga opostos, o que contribui para o aumento na compatibilidade, através da adesão eletrostática. Os espectros de baixa perda de energia mostram diferenças nas estruturas moleculares dos polímeros das blendas. Essas diferenças se expressam através de mudanças de contraste em imagens de perda de energia (mapas moleculares) adquiridas entre 20 e 90 eV. Blendas de NR/P(S-BA), P(S-BA)/PVC, P(S-BA)/poli(estirenometacrilato de 2-hidroxietila) e seus respectivos nanocompósitos foram analisados por EFTEM que revelou domínios em escala nanométrica, mesmo tendo pequenas diferenças na composição química, sem a necessidade de corar a amostra. Nos nanocompósitos, a disposição das lamelas de argila foi revelada graças ao cancelamento do contraste entre os polímeros. / Abstract: This work shows the effect of ionic specie distribution on the morphology and on the mechanical properties of latex blend films, as well as it demonstrates the use of energy-filtered transmission electron microscopy (EFTEM) technique to morphological characterization of these blends and its clay nanocomposites, by exploring the low-loss electron energy region. Natural rubber (NR)/poly(styrenebutyl acrylate) [P(S-BA)] and NR/poly(vinyl chloride) [PVC] blends were investigated by scanning electric potential microscopy (SEPM). Using the electric potential maps, it has been observed ionic specie migration from one polymer phase towards the other, during blend preparation. The migration is spontaneous because it allows the reduction of system energy thanks to the decreasing of ionion electrostatic repulsion given by ion distribution throughout the phases. The migration is directed towards the polymer that has initially the lower charge concentration and that presents the higher dielectric constant. The domains formed by the two blend component present opposite charge signals, which contribute to compatibility enhancement through electrostatic adhesion. Low-energy-loss electron spectra show differences on molecular structure of polymers that form the blends. Such differences are expressed through contrast changing in low-energyloss images (molecular maps) acquired between 20 and 90 eV. NR/P(S-BA), P(SBA)/ PVC, P(S-BA)/poly(styrene-2-hydroxyethyl metacrylate) and their respective clay nanocomposites have been analyzed by EFTEM without staining and it revealed nano-sized domains, even when chemical composition was slightly different. Clay platelet distribution within nanocomposites was revealed due to contrast canceling of polymer domains on EFTEM images. / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química

Foram sintetizados poliisoprenos OH-telequélicos a partir da borracha natural (Hevea Brasiliensis por oxidação das ligações duplas desta com H5IO6 seguido de redução com LiAIH4 e por via fotoquímica usando H2O2. As funcionalidades dos poliisoprenos foram determinadas após modificação dos grupos terminais. Foi desenvolvida uma técnica de determinação da funcionalidade por ¹H-RMN utilizando como reagentes o isocianato de fenila ou isocianato de naftila. Os resultados foram comparados com os obtidos por titulação usando o cloreto 3,5-dinitrobenzoila como reagente. Os poliisoprenos OH-telequélicos foram utilizados para preparar piluiretanas de triisocianato de trifenilmetano como reticulante. / OH-telechelic polyisoprenes have been prepared from natural rubber (Hevea Brasiliensis) by oxydation of the double bonds using H5IO6 and by photochemistry using H202. In order to determine the polyisoprenes functionalities a modification of the terminal groups was performed. A functionality determination technique by ¹H-RMN was developed using phenyl ou naphtyl isocyanates as reagents. The results were compared with the functionalities obtained through the titration technique with 3,5-dinitrobenzoyl chloride as reagent. The polyisoprenes OH - telechelics were reacted with triphenylbmethane triisocyanate to prepare polyurethanes.

Foram sintetizados poliisoprenos OH-telequélicos a partir da borracha natural (Hevea Brasiliensis por oxidação das ligações duplas desta com H5IO6 seguido de redução com LiAIH4 e por via fotoquímica usando H2O2. As funcionalidades dos poliisoprenos foram determinadas após modificação dos grupos terminais. Foi desenvolvida uma técnica de determinação da funcionalidade por ¹H-RMN utilizando como reagentes o isocianato de fenila ou isocianato de naftila. Os resultados foram comparados com os obtidos por titulação usando o cloreto 3,5-dinitrobenzoila como reagente. Os poliisoprenos OH-telequélicos foram utilizados para preparar piluiretanas de triisocianato de trifenilmetano como reticulante. / OH-telechelic polyisoprenes have been prepared from natural rubber (Hevea Brasiliensis) by oxydation of the double bonds using H5IO6 and by photochemistry using H202. In order to determine the polyisoprenes functionalities a modification of the terminal groups was performed. A functionality determination technique by ¹H-RMN was developed using phenyl ou naphtyl isocyanates as reagents. The results were compared with the functionalities obtained through the titration technique with 3,5-dinitrobenzoyl chloride as reagent. The polyisoprenes OH - telechelics were reacted with triphenylbmethane triisocyanate to prepare polyurethanes.