This study investigated the warm-temperate to tropical shallow-water Miocene carbonates of the Perfugas basin (Anglona area), northern Sardinia, Italy (Central Mediterranean). The aim of this study was to identify and document the existence and significance of early diagenesis in this carbonate system, especially the diagenetic history, which reflects the diagenetic potential in terms of skeletal mineralogy. The motivation behind the present study was to investigate the role that early cementation has over facies stabilization linked to differences in biotic associations in shallow-water settings. Principal to this was to unravel the amount, kind and distribution of early cements in this type of carbonates, in order to complement previous studies, and hence acquire a more global perspective on non-tropical carbonate settings. The shallow-buried Sedini Limestone Unit was investigated for variations on early diagenetic features, as well as for the type of biotic association, and oxygen and carbon stable isotope stratigraphy. Results showed, that particularly at the Perfugas basin (< 15 km2), which evolves in time from a ramp into a steep-flanked platform, shallow-water facies are characterized by a “transitional” type of biotic association. The biotic assemblages change gradually over time from a heterozoan-rich into a photozoan-rich depositional system. This transition implies a change in the depositional environmental control factors such as temperature. It is considered that sedimentation took place under warm-temperate waters, which shifted to more warmer or tropical waters through time. Moreover, it was noticed that along with these changes, marine early syn-depositional cements (high-Mg calcite), with particular fabrics (e.g. fibrous), gradually contributed to the early lithification of rocks, favoring a steepening of the platform relief. The major controls for the shift of the depositional geometry was triggered by the change of the type of biotic associations (carbonate factory), related with the shift towards warmer conditions, and the development of early marine cementation. The identification of the amount and distribution of different cement phases, porosities and early diagenetic features, within facies and stratigraphy, showed that diagenesis is differential along depth, and within the depositional setting. High-Mg calcite cements (micrite, fibrous and syntaxial inclusion-rich) are early syn-depositional, facies-related (shallow-water), predominant at the platform phase, and marine in origin. Low-Mg calcite cements (bladed, syntaxial inclusionpoor and blocky) are early to late post-depositional, non-facies related (shallow- to deep-water) and shallow-burial marine in origin. However, a particular difference exists when looking at the amount and distribution of low-Mg calcite bladed cements. They become richer in shallow-water facies at the platform phase, suggesting that the enrichment of bladed cementation is linked to the appearance of metastable grains (e.g. aragonite). In both depositional profiles, the development of secondary porosity is the product of fabric-selective dissolution of grains (aragonite, high-Mg calcite) and/or cements (syntaxial inclusion-rich). However, stratigraphy and stable isotopes (oxygen and carbon), indicate that the molds found at shallower facies located beneath, and close to stratigraphic boundaries, have been produced by the infiltration of meteoric-derived water, which caused recrystallization without calcite cementation. Away from these stratigraphic locations, shallow- and deep-water facies show molds, and recrystallization, as well as low-Mg calcite cementation, interpreted as occurring during burial of these sediments by marine waters. The main cement source is suggested to be aragonite. Our results indicate that the Sedini Limestone Unit was transformed in three different diagenetic environments (marine, meteoric and shallow-burial marine); however, the degree of transformation in each diagenetic environment differs in the heterozoan-dominated ramp from the photozoan-dominated platform. It is suggested that the sediments from the ramp follow a diagenetic pathway similar to their heterozoan counterparts (i.e. lack of marine cementation, and loss of primary porosity by compaction), and the sediments from the platform follow a diagenetic pathway similar to their photozoan counterparts (i.e. marine cementation occluding primary porosity). However, in this carbonate setting, cements are Mg-calcite, no meteoric cementation was produced, and secondary porosity at shallow-water facies of the platform phase is mostly open and preserved. Despite the temporal and transitional change in biotic associations, ramp and platform facies (shallow- to deep-water facies) showed an oxygen isotope record overprinted by diagenesis. Oxygen primary marine signatures were not found. It is believed that burial diagenesis (recrystallization and low-Mg calcite cementation) was the main reason. This was unexpected at the ramp, since heterozoan-rich carbonates can hold isotope values close to primary marine signals due to their low-Mg calcite original composition. Ramp and platform facies (shallow- to deep-water facies) showed a carbon isotope record that was less affected by diagenesis. However, only at deep-water facies, did the carbon record show positive values comparable with carbon primary marine signals. The positive carbon values were noticed with major frequency at the platform deep-water facies. Moreover, these values usually showed a covariant trend with the oxygen isotope record; even that the latter did not hold positive values. The main conclusion of this work is that carbonates, deposited under warm-temperate to tropical conditions, have a unique facies, diagenesis and chemostratigraphic expression, which is different from their cool-water heterozoan or warm-water photozoan counterparts, reflecting the “transitional” nature of biotic association. / Diese Arbeit befasst sich mit den warmen bis tropischen miozänen Flachwasserkarbonaten des Perfugas Beckens (Region Anglona) im nördlichen Sardinien, Italien. Ziel dieser Arbeit war es, die Existenz und Signifikanz der frühen Diagenese in diesem Karbonatsystem zu identifizieren und zu dokumentieren. Die Geschichte der Verfestigung reflektiert dabei das diagenetische Potential, welches von der Mineralogie der Grundgerüste ehemaliger Lebewesen abhängig ist. Die Motivation bestand darin, die frühe Zementation der Karbonate zu beschreiben, da sie eine wesentliche Rolle bei der Faziesstabilisierung spielt wenn diese durch unterschiedliche biotische Verbindungen im Flachwasser aufgebaut wurde. Der Fokus dieser Studie liegt bei der Trennung von Menge, Art und Verteilung der frühen Zemente in Karbonaten. Frühere Arbeiten wurden ergänzt und zusammen gefasst, um eine globale Übersicht bezüglich nicht tropischer karbonatischer Milieus zu erlangen. Die flach abgelagerte Einheit der Sedini Karbonate wurde unter multiplen Gesichtspunkten z.B. früher diagenetischer Strukturen, biotischer Gesellschaften sowie durch Messungen stabiler Isotope an Sauerstoff und Kohlenstoff untersucht. Die Ergebnisse zeigen, dass das Perfugas Becken (< 15 km2), welches sich von einer Rampe zu einem, von steilen Flanken begrenzten, Plateau entwickelte und sich durch eine Flachwasserfazies auszeichnet, die auf eine “Übergangsart” der biotischen Gemeinschaft hinweist. Diese Gemeinschaft veränderte sich allmählich von einem heterozoischen zu einem photozoischen Ablagerungssystem. Diese Verschiebung impliziert einen Wechsel der Faktoren, wie der Temperatur, die das Ablagerungsmilieu beeinflussen. Es wird angenommen, dass die Sedimentation in warmen Gewässern stattfand, welche sich bis hin zu tropischen Temperaturen kontinuiertlich erwärmten. Es ist bekannt, dass sich parallel zu diesen marinen Veränderungen frühe Mg- reiche kalzitische Zemente bildeten, die ein ausgeprägtes z.T. faseriges Gefüge zeigen. Diese unterstützen die frühe Verfestigung der Kalke und ermöglichen eine Versteilung des Reliefs der Plattform. Die hauptsächlichen Faktoren, die eine Verschiebung der Ablagerungsumgebung hervorriefen, wurden durch die Veränderung der biotischen Gesellschaft und durch die Entwicklung früher Zemente aufgezeichnet, die wiederum mit der Erwärmung des Habitats zusammenhängen. Die Identifizierung der Menge und Verteilung der verschiedenen Zementphasen, der Porosität und der frühen diagenetischen Elemente in Fazies und Stratigraphie zeigen, dass die Verfestigung mit zunehmender Tiefe und innerhalb des Ablagerungsareals variiert. Mg- reiche kalzitische Zemente (mikritisch, faserig, syntaxial einschlussreich) wurden im frühen, marinen Stadium während der Ablagerung gebildet. Mg- arme kalzitische Zemente (blättrig, syntaxial einschlussarm, blockig) entstanden nach der Ablagerung im flachen bis tiefen marinen Wasser z.T. unter überlagernden Einheiten. Ein offensichtlicher Unterschied existiert bei Menge und Verteilung von Mg-armen, blättrigen Zementen. Sie werden in der Flachwasserfazies innerhalb der Plattformphase häufiger, was mit dem Auftreten metastabiler aragonitischer Körner zusammen fällt. In beiden Ablagerungsprofilen ist die Entwicklung der Sekundärporosität das Produkt einer gefügeabhängigen Auflösung der Körner (aragonit, Mg-reiche Kalzite) und/oder der Zemente (syntaxial einschlussreich). Stratigraphie und stabile Isotope (Sauerstoff, Kohlenstoff) zeigen jedoch, dass sich Abdrücke in der Flachwasserfazies finden lassen, die sich zwischen und in der Nähe der stratigraphischen Grenze befinden. Die Abdrücke entstanden durch Infiltration von meteorischen Wässern, was zu Rekristallisation ohne kalzitische Verfestigung führte. Fernab dieser stratigraphischen Lokalitäten, zeigen Flach- und Tiefwasserfazien Abdrücke, Rekristallisationen und Mg-arme kalzitische Zemente die offensichtlich durch Überlagerung dieser Sedimente in marinen Gewässern entstanden sind. Als Hauptzementkomponent wird Aragonit angenommen. Unsere Ergebnisse zeigen, dass die Sedini Kalksteineinheit in drei verschiedene diagenetische Umgebungen umstrukturiert wurde (marin, meteorisch, flach überlagert). Der Grad der Umwandlung in den einzelnen diagenetischen Umgebungen unterscheidet sich von der heterozoisch dominierten Rampe zur photozoisch dominierten Plattform. Es wird angenommen, dass die Sedimente der Rampe einem diagenitischen Pfad folgen, der ähnlich des heterozoischen Gegenstücks verläuft (z.B. Fehlen der marinen Zementation, Verlust primärer Porosität durch Kompaktion). Die Plattformsedimente folgen einer diagenetischen Abfole ähnlich ihrer photozoischen Pendants (z.B. marine Zementation welche die primäre Porosität). In diesem Karbonatumfeld sind die Zemente Mg-reich und nicht meteorische verfestigt. Eine sekundäre Porosität der Flachwasserfazien in der Plattformphase ist offen und gut erhalten. Trotz der temporären und vorübergehenden Wechsel in den biotischen Vergesellschaftungen, in den Flachwasserfazien von Rampe und Plattform wie in den Tiefwasserfazien der Rampen, sind Signale in den Sauerstoffisotopen erkennbar, wenn diese auch durch von der Diagenese überdeckt. In diesen Fazien wurden keine primären, marinen Sauerstoffisotopien gefunden. Es wird angenomen, dass die erfolgte überdeckt Diagenese (rekristallisation, Mg-arme kalzitische Zementation) der Hauptgrund dieser fehlenden Isotopensignale darstellen. Dies war an der Rampe unerwartet, da heterozoen-reiche Karbonate primäre, marine Isotopenwerte speichern können, welches aufgrund ihrer Mg-armen Zusammensetzung ermöglicht wird. Das Kohlenstoffisotopensignal der unterscheidlichen Fazien von Rampe und Plattform, zeigten sich weniger von der Diagenese betroffen. Nur in den Tiefwasserfazien zeigte das Kohlenstoffsignal positive Werte, vergleichbar mit primären, marinen Signalen. Die positiven Kohlenstoffwerte wurden an den Plattformtiefenwasserfazien mit größter Häufighkeit registriert. Diese Werte zeigten in der Regel einen kovarianten Trend mit dem Sauerstoffisotopensignal, sogar wenn letzterer keine positiven Werte enthielt. Die Schlussfolgerung aus dieser Arbeit ist, dass Karbonate welche unter warmen bis tropischen Verhältnissen abgelagert wurden, eine einmalige Faziesgenese und chemische Stratigraphie aufweisen. Diese ist unterschiedlich zu ihren heterozoischen Kaltwasser oder ihren photozoischen Gegenstücken aus wärmeren Wässern. Dies wiederum reflektiert gut das “transitionale” Wesen einer biotischen Gesellschaft.

Modern anthropogenic forcing of atmospheric chemistry poses the question of how the Earth System will respond as thousands of gigatons of greenhouse gas are rapidly added to the atmosphere. A similar, albeit nonanthropogenic, situation occurred during the early Paleogene, when catastrophic release of carbon to the atmosphere triggered abrupt increase in global temperatures. The best documented of these events is the Paleocene-Eocene Thermal Maximum (PETM, ~55 Ma) when the magnitude of carbon addition to the oceans and atmosphere was similar to those expected for the future. This event initiated global warming, changes in hydrological cycles, biotic extinction and migrations. A recently proposed hypothesis concerning changes in marine ecosystems suggests that this global warming strongly influenced the shallow-water biosphere, triggering extinctions and turnover in the Larger Foraminifera (LF) community and the demise of corals. The successions from the Adriatic Carbonate Platform (SW Slovenia) represent an ideal location to test the hypothesis of a possible causal link between the PETM and evolution of shallow-water organisms because they record continuous sedimentation from the Late Paleocene to the Early Eocene and are characterized by a rich biota, especially LF, fundamental for detailed biostratigraphic studies. In order to reconstruct paleoenvironmental conditions during deposition, I focused on sedimentological analysis and paleoecological study of benthic assemblages. During the Late Paleocene-earliest Eocene, sedimentation occurred on a shallow-water carbonate ramp system characterized by enhanced nutrient levels. LF represent the common constituent of the benthic assemblages that thrived in this setting throughout the Late Paleocene to the Early Eocene. With detailed biostratigraphic and chemostratigraphic analyses documenting the most complete record to date available for the PETM event in a shallow-water marine environment, I correlated chemostratigraphically for the first time the evolution of LF with the δ¹³C curves. This correlation demonstrated that no major turnover in the LF communities occurred synchronous with the PETM; thus the evolution of LF was mainly controlled by endogenous biotic forces. The study of Late Thanetian metric-sized microbialite-coral mounds which developed in the middle part of the ramp, documented the first Cenozoic occurrence of microbially-cemented mounds. The development of these mounds, with temporary dominance of microbial communities over corals, suggest environmentally-triggered “phase shifts” related to frequent fluctuations of nutrient/turbidity levels during recurrent wet phases which preceding the extreme greenhouse conditions of the PETM. The paleoecological study of the coral community in the microbialites-coral mounds, the study of corals from Early Eocene platform from SW France, and a critical, extensive literature research of Late Paleocene – Early Eocene coral occurrences from the Tethys, the Atlantic, the Caribbean realms suggested that these corals types, even if not forming extensive reefs, are common in the biofacies as small isolated colonies, piles of rubble or small patch-reefs. These corals might have developed ‘alternative’ life strategies to cope with harsh conditions (high/fluctuating nutrients/turbidity, extreme temperatures, perturbation of aragonite saturation state) during the greenhouse times of the early Paleogene, representing a good fossil analogue to modern corals thriving close to their thresholds for survival. These results demonstrate the complexity of the biological responses to extreme conditions, not only in terms of temperature but also nutrient supply, physical disturbance and their temporal variability and oscillating character. / Die anthropogene Beeinflussung der Chemie der Atmosphäre in der modernen Zeit wirft die Frage nach dem Schicksal des Systems Erde auf, wenn tausende von Tonnen an Treibhausgasen in kurzer Zeit in die Atmosphäre einströmen. Im Känozoikum trat bereits eine ähnliche Situation während des frühen Paläogens auf, als eine katastrophale Freisetzung von Kohlenstoff in die Atmosphäre einen plötzlichen Anstieg der globalen Temperatur hervorrief. Das am besten dokumentierte dieser Ereignisse stellt das Paläozän-Eozäne Temperatur Maximum (PETM, ~55 Ma) dar, bei welchem die Größenordnung der Kohlenstoffzufuhr in Ozeanen und Atmosphäre jener ähnelte, die in der Zukunft zu erwarten ist. Das damalige Ereignis initiierte eine globale Erwärmung, Veränderungen hydrologischer Kreisläufe, biotische Auslöschung und Abwanderungen. Eine kürzlich veröffentlichte Hypothese zu Veränderungen in marinen Ökosystemen postuliert, dass diese globale Erwärmung die Biosphäre der Flachwässer stark beeinflusste, indem sie Aussterben und Fluktuation innerhalb der Gemeinschaft der Großforaminiferen (GF) sowie den Niedergang einiger Korallen bewirkte. Die Abfolgen der Adriatischen Karbonatplattform (SW-Slovenien) stellen einen idealen Ort dar, um die Hypothese des kausalen Zusammenhangs zwischen dem PETM und der Evolution der Flachwasserorganismen zu überprüfen, da sie aufgrund ihrer kontinuierlichen Sedimentation vom Spätpaläozän bis zum Früheozän und ihres Reichtums an Biota, insbesondere an GF, fundamentale Voraussetzungen für eine detaillierte biostratigraphische Studie erfüllen. Um die Paläoumweltbedingungen während der Sedimentablagerung zu rekonstruieren, wurde der Schwerpunkt dieser Arbeit auf eine sedimentologische Analyse und eine paäoökologische Studie benthischer Vergesellschaftungen gesetzt. Während dem Spätpaläozan bis zum frühesten Eozän fand die Sedimentation auf einem Flachwasser-Rampensystem statt, welches durch ein erhöhtes Nährstoffangebot gekennzeichnet war. GF stellen jenen häufigen und verbreiteten Bestandteil der benthischen Vergesellschaftungen dar, welcher in dieser Umgebung durch das Spätpaläozän hindurch bis ins Früheozän gedeihen konnte. Mit den in dieser Arbeit vorgestellten detaillierten bio- und chemostratigraphischen Analysen, deren Dokumentation den zur Zeit vollständigsten Datensatz für das PETM-Ereignis in einem flachmarinen Milieu repräsentieren, wurde die Evolution der GF zum ersten Mal mit δ¹³C -Kurven chemostratigraphisch korreliert. Diese Korrelation zeigte, dass in den GF-Gemeinschaften keine großmaßstäbliche Fluktuation zeitgleich mit dem PETM auftrat, und dass daher die Evolution der GF hauptsächlich durch endogene biotische Einflüsse kontrolliert worden sein muss. Die Studie mikrobiell-überkrustete Korallenhügel im Größenbereich zwischen einigen Metern und einigen Zehnermetern, die sich im Spätthanetium im mittleren Teil der Rampe entwickelten, dokumentiert das erste Auftreten mikrobiell-zementierter Erhebungen während des Känozoikums. Die Entwicklung dieser Erhebungen, mit einer zeitweiligen Dominanz der mikrobiellen Gemeinschaften gegenüber den Korallen, spricht für ein Auftreten Umwelt-gesteuerter "Phasenverschiebungen" im Zusammenhang mit häufigen Wechseln von Nahrungsangebot und Trübung während wiederkehrender nasser Phasen, welche dem extremen Treibhaus der PETM vorausgingen. Die paläoökologische Studie der Korallen-Gemeinschaften in den mikrobiell-überkrusteten Korallenhügeln, die Studie der Korallen der früheozänen Plattform in SW-Frankreich sowie eine kritische, ausgedehnte Literaturrecherche zum Auftreten spätpaläozäner bis früheozäner Korallen in der Tethys, im Atlantik und in der Karibik sprechen dafür, dass diese Korallentypen – selbst wenn sie nicht ausgedehnte Riffe formen – in der Biofazies häufig als kleine isolierte Kolonien, Berge von Geröll oder kleine Kuppelriffe auftreten. Diese Korallen könnten 'alternative' Überlebensstrategien entwickelt haben, um mit den rauen Bedingungen (hohes/wechselndes Nahrungsangebot, schwache/starke Trübung, schwankende Temperaturen, häufige physikalische Störungen) fertig zu werden, die während den Zeiten des paläogenen Treibhauses vorherrschten, und stellen damit ein gutes fossiles Analog zu modernen Korallen dar, welche nahe an ihrer Überlebensgrenze gedeihen. Diese Ergebnisse zeigen die Komplexität der biologischen Reaktionen auf extreme Bedingungen, nicht nur im Hinblick auf Temperaturen, sondern auch hinsichtlich Nahrungsangebot, physikalische Beeinträchtigungen sowie deren zeitliche Schwankungen und deren oszillierenden Charakter.

L'abaissement de la température de fonctionnement des SOFC vers 600-750°C est un impératif incontournable pour en augmenter la durée de vie et permettre l'utilisation d'interconnecteurs moins onéreux. Cependant, ceci s'accompagne d'une incrémentation de la chute ohmique de l'électrolyte et des surtensions aux électrodes et, par conséquent, la diminution des performances électrochimiques de la pile. Différentes solutions sont à explorer : substituer l'électrolyte, diminuer la résistance de l'électrolyte usuel en réduisant son épaisseur (<5 µm) et, de toute façon, en améliorant les réactions aux interfaces par adjonction de couches minces fonctionnelles. D'une part, cette étude analyse différentes approches d'élaboration de couches minces de CeO2 et de cérine dopée, dont le rôle est avéré, notamment au niveau de l'oxydation à l'anode : le dépôt par couches atomiques, ALD (Atomic Layer Deposition), et le dépôt chimique en solution CBD (Chemical Bath Deposition) ont été explorés. D'autre part, l'exploitation d'un nouveau matériau composite (cérine dopée au gadolinium et Li2CO3-K2CO3 à l'état fondu) est analysée en tant que matériau d'électrolyte pour les SOFC. Finalement, les propriétés électrochimiques de ces électrolytes, combinés à des couches minces de cérine et de cérine dopée préparées par ALD, sont étudiées en particulier en conditions anodiques. Le but global est d'explorer le rôle des couches minces et de nouveaux électrolytes prometteurs, essentiellement dans les conditions anodiques des SOFC.

Nuclear magnetic resonance (NMR) has become an indispensable tool in petroleum industry for formation evaluation. This dissertation addresses two problems. • We aim at developing a theory to better understand the phenomena of transverse relaxation in the presence of internal field gradients. • Chracterizing the pore structure of vuggy carbonates. We have developed a two dimensional model to study a system of claylined pore. We have identified three distinct relaxation regimes. The interplay of three time parameters characterize the transverse relaxation in three different regimes. In future work, useful geometric information can be extracted from from SEM images and the pore size distribution analysis of North Burbank sandstone to simulate transverse relaxation using our 2-D clay flake model and study diffusional coupling in the presence of internal field gradients. Carbonates reservoirs exhibit complex pore structure with micropores and macropores/vugs. Vuggy pore space can be divided into separate-vugs and touching-vugs, depending on vug interconnection. Separate vugs are connected only through interparticle pore networks and do not contribute to permeability. Touching vugs are independent of rock fabric and form an interconnected pore system enhancing the permeability. Accurate characterization of pore structure of carbonate reservoirs is essential for design and implementation of enhanced oil recovery processes. However, characterizing pore structure in carbonates is a complex task due to the diverse variety of pore types seen in carbonates and extreme pore level heterogeneity. The carbonate samples which are focus of this study are very heterogeneous in pore structures. Some of the sample rocks are breccia and other samples are fractured. In order to characterize the pore size in vuggy carbonates, we use NMR along with tracer analysis. The distribution of porosity between micro and macro-porosity can be measured by NMR. However, NMR cannot predict if different sized vugs are connected or isolated. Tracer analysis is used to characterize the connectivity of the vug system and matrix. Modified version of differential capacitance model of Coats and Smith (1964) and a solution procedure developed by Baker (1975) is used to study dispersion and capacitance effects in core-samples. The model has three dimensionless groups: 1) flowing fraction (f), 2) dimensionless group for mass transfer (NM) characterizing the mass transfer between flowing and stagnant phase and 3) dimensionless group for dispersion (NK) characterizing the extent of dispersion. In order to obtain unique set of model parameters from experimental data, we have developed an algorithm which uses effluent concentration data at two different flow rates to obtain the fitted parameter for both cases simultaneously. Tracer analysis gives valuable insight on fraction of dead-end pores and dispersion and mass transfer effects at core scale. This can be used to model the flow of surfactant solution through vuggy and fractured carbonates to evaluate the loss of surfactant due to dynamic adsorption.

This thesis describes syntheses and characterization of star-like amphiphilic block copolymers consisting of poly(ethylene glycol) (PEG) as the hydrophilic block,polycarbonate as the hydrophobic block and an amine-containing dendrimer as the core molecule. The macromolecules were synthesized by either a convergent or adivergent approach that includes tandem click reactions and ring opening polymerizations (ROP) of methyl trimethyl carbonates (MTC) with differentfunctionalities. The ROP of MTC monomers was performed using organocatalysts that allow mild reaction condition and reasonable molecular weight distribution(PDI~1.3). These synthetic approaches provide the resultant polymers with three different conformations, which are; mikto-arm type, comb-block with short PEGbrushes, and linear block with long PEG chain. The star-like polymers that were synthesized were all water soluble and most of them formed nano aggregates inwater. Different morphologies were observed in AFM study depending on the polymer conformation. Interestingly, some of them had indications pointing towards alower critical solution temperature.

Shallowing-upward meter-scale cycles (parasequences) consisting of megalodont-bearing limestones or clay levels at the bottom and fenestral limestones, breccias, stromatolites or vadose pisoids at the top constitute the basic working units of the Upper Triassic successions in the Central and Western Taurides. These cycles are mainly represented by subtidal through supratidal carbonate facies and known as Lofer cycles in the literature. The presence of breccias, mud cracks, dissolution vugs and vadose pisoids indicates subaerially exposed conditions at the top of the cycles. Shallowing-upward meter-scale cycles are interpreted as 4th and 5th order cycles in this study. Megalodont-bearing limestones of the subtidal zone are characterized by wackestones/packstones with abundant involutinids. However, involutinids are poorly represented in the intertidal-supratidal zone. To determine the relationship between cyclicity and foraminifers, the vertical variation of benthic foraminifer abundance has been analysed in the cycles. This analysis leads us to conclude that the foraminiferal abundance decreases from subtidal through supratidal zone. Furthermore, cluster analysis was performed in order to delineate the relation between the biofacies and foraminiferal associations. Micropaleontological analysis of the uppermost Triassic carbonates reveals the presence of restricted platform foraminiferal associations in the studied successions. Foraminiferal associations discovered in the samples belong to the Upper Norian (Sevatian)-Rhaetian Triasina hantkeni assemblage zone. Detailed examination of peritidal carbonates in the Central and Western Taurides against the studies, which claimed that the Dachstein-type platform carbonates are characterized by the transgressive models, should be explained by regressive models.

Carbonate rocks contain most of the world&rsquo / s proven hydrocarbon reserves. It is essential to predict flow properties and understand flow mechanisms in carbonates for estimating hydrocarbon recovery accurately. Pore network modeling is an effective tool in determination of flow properties and investigation of flow mechanisms. Topologically equivalent pore network models yield accurate results for flow properties. Due to their simple pore structure, sandstones are generally considered in pore scale studies and studies involving carbonates are limited. In this study, in order to understand flow mechanisms and wettability effects in heterogeneous carbonate rocks, a novel pore network model was developed for simulating two-phase flow. The constructed model was composed of matrix, fissure and vug sub domains and the sequence of fluid displacements was simulated typical by primary drainage followed by water flooding. Main mechanisms of imbibition, snap-off, piston like advance and pore body filling, were also considered. All the physically possible fluid configurations in the pores, vugs and fissures for all wettability types were examined. For configurations with a fluid layer sandwiched between other phases, the range of capillary pressures for the existence of such a layer was also evaluated. Then, results of the proposed model were compared with data available in literature. Finally, effects of wettability and pore structure on flow properties were examined by assigning different wettability conditions and porosity features. It was concluded that the proposed pore network model successfully represented two phase flow in fissured and vuggy carbonate rocks.

De très nombreux oxyhalogénures de structures très diverses ont été mis en évidence pour les éléments de transitions ou certains éléments des sous-groupes III, IIIB, IVB, l'étude de leurs propriétés chimiques se révélant souvent extrêmement féconde. Nous ne citerons pour mémoire que les travaux relatifs aux oxyhalogénures d'alluminium et de fer effectués au laboratoire respectivement par...

The Dolomite Alps of northern Italy are a classic field locality in the development carbonate stratigraphic theory. Included in the many discoveries rooted in the geology of the Dolomites is the concept of a hierarchy of stratigraphic forcing in the Alpine Triassic. The hierarchy states that carbonate sedimentation is dominantly a record of eustasy, resulting in organized stacking patterns, and that these stacking patterns reflect the interplay between low frequency (1-10 my) eustatic cycles and their component bundled high-frequency (100 & 20 kyr) eustatic cycles. The overall aim of this study is to further investigate the validity of the hierarchical model after recent dating of Anisian and Ladinian successions called the Milankovitchian periodicity and/or allocyclicity of the cyclic series into question. The study was completed using four sub-studies, 3 based on data collected in the field and a fourth based in cycle theory and computer modeling. First, it can be shown that allocyclic forcing exists in the Anisian/Ladinian platforms of the Dolomites by comparing the stratigraphic sections measured from 2 time-equivalent, independent carbonate platforms, the Latemar and Mendola Pass. Second, computer modeling of Anisian/Ladinian carbonate platform stratigraphy using Milankovitchain solar insolation as a proxy for high-frequency eustasy shows that both pure Milankovitch forcing and mixed Milankovitch/sub-Milankovitch forcing will produce synthetic carbonate platforms with stratigraphic successions comparable to those of the Anisian/Ladinian platforms of the Dolomites. Third, it can be shown that the while the Norian Dolomia Principale (a regional carbonate shelf) was affected by differential subsidence, megacycles systematically increase in their number of component cycles from 2-3:1 in the eastern Dolomites (updip) to 5-6:1 in the western Dolomites (seaward). In conclusion, the concept that carbonate platform stratigraphy is a record of an interplay between eustasy, subsidence, and sedimentation is upheld, while the validity of Milankovitchian forcing acting on all Alpine carbonate cycles is questioned. Instead, cyclic carbonates with sub-Milankovitch periodicities were common in the early and mid-Triassic, while cycles with Milankovitchian periodicities were common in the late Triassic. / text

Highly fractured and vuggy oil reservoirs represent a challenge for enhanced oil recovery (EOR) methods. The fractured networks provide flow paths several orders of magnitude greater than the rock matrix. Common enhanced oil recovery methods, including gases or low viscosity liquids, are used to channel through the high permeability fracture networks causing poor sweep efficiency and early breakthrough. The purpose of this research is to determine the feasibility of using foam in highly fractured reservoirs to produce oil-rich zones. Multiple surfactant formulations specifically tailored for a distinct oil type were analyzed by aqueous stability and foam stability tests. Several core floods were performed and targeted effects such as foam quality, injection rate, injection type, permeability, gas saturation, wettability, capillary pressure, diffusion, foam squeezing, oil flow, microemulsion flow and gravity segregation. Ultimately, foam was successfully propagated under various core geometries, initial conditions and injections methods. Consequently, fluids were able to divert to unswept matrix and improve the ultimate oil recovery. / text