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201

Investigações sobre um esquema numérico desacoplado para modelos de circulação

Vasconcellos Filho, Fernando Montenegro Cabral de January 1991 (has links)
Submitted by Fatima Fonseca (fatima.fonseca@sibi.ufrj.br) on 2018-05-23T16:15:51Z No. of bitstreams: 1 173827.pdf: 2499055 bytes, checksum: 04c4a14bb9ae82b4bac119016bf25db0 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-23T16:15:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 173827.pdf: 2499055 bytes, checksum: 04c4a14bb9ae82b4bac119016bf25db0 (MD5) Previous issue date: 1991 / A modelação numérica via elementos finitos pode representar os contornos de um corpo d'água irregular de modo mais eficiente que modelos em diferenças finitas. Entretanto, os modelos em diferenças finitas são usualmente resolvidos através de algoritmos altamente eficientes, como por exemplo o ADI ("Alternate Direction Implicit"). Através de um desacoplamento no cálculo das diversas variáveis (elevação do nível d'água, componentes da velocidade, salinidade, etc... ) reduz-se o problema à soluções múltiplas de sistemas tridiagonais. Tais esquemas, infelizmente, não são aplicáveis a elementos finitos, tornando o custo computacional, neste caso, bem mais alto. O presente trabalho propõe um esquema numérico que resolve as equações do movimento através de substituições sucessivas na equação da continuidade, permitindo o desacoplamento, mesmo em elementos finitos, com grande eficiência. São apresentados os resultados de investigações preliminares, nas quais, para testar a viabilidade do esquema, utilizaram-se dois modelos em diferenças finitas para a simulação das condições de escoamento em canais de maré, a partir de uma formulação matemática unidimensional. Um modelo resolve as equações do movimento acopladas, e o outro utiliza o esquema desacoplado proposto. Verificaram-se assim condições de estabilidade numérica mais rigorosas na utilização do modelo desacoplado, isto porém em se tratando de simulações de casos extremos (para valores já bastante elevados do número de Courrant). Em condições usuais de simulação, o modelo desacoplado proposto mostrou-se praticamente equivalente ao modelo acoplado, tanto em termos de desempenho numérico quanto em precisão de resultados. Tais resultados permitem antever, de forma cautelosa, excelentes possibilidades para a extensão da técnica a modelos de circulação multidimensionais, empregando inclusive esquemas de elementos finitos, com ganhos significativos em espaço de memória e tempo de processamento. / The numerical modelation by the means of finite elements can represent the frontiers of an irregular water body more eficiently than those models employing finit differences. However, finit differences models are usually solved through highly efficient algorithims, such as the ADI (Alternate Direction Implicit). Through an uncoupling in the calculation of the multiple variables (e.g. water level elevation, velocity components, salinity, etc ... ) it is possible to reduce the problem to multiple solutions of tridiagonal systems. Such algoritims, unfortunatly, are not useful in the case of finit elements, what increases its computational costs. The present thesis proposes a numerical algoritm which solves the equations of movement by making successive substitutions in the continuity equation, allowing uncoupling, even for finite elements, with great efficiency. The results of the preliminary investigation are presented, in which, in order to test the algorithim feasibility, two finite differences models for the simulation of the flow conditions in tidal canals were used, based on a one dimensional mathematics formulation. One of them solves the governant equations in an coupled way, and the other uses the proposed uncoupled algorithim. More rigorous numerical stability conditions were then verified in using the un-coupled model, but specifically in the simulations of extreme cases (with Courrant number already highly valued). For usual simulation conditions, the uncoupled model proposed was almost effectively equivalent to the conventional coupled model, concerning both, numerical process and results' precision.Such results allow the cautelous prevision of excelent possibilities concerning the extension of this technique to multidimensional circulation models, even using finite elements algorithims, leading to a significant economy of memory space and processing time.
202

Barragem de enrocamento com face de concreto: simulação e parametrização por elementos finitos

Crispel, Flávio Alberto 04 1900 (has links)
Submitted by Fatima Fonseca (fatima.fonseca@sibi.ufrj.br) on 2018-05-24T14:20:51Z No. of bitstreams: 1 172852.pdf: 5099094 bytes, checksum: e2a330f8d6d2c8a65412577eeb1bdfdb (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-24T14:20:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 172852.pdf: 5099094 bytes, checksum: e2a330f8d6d2c8a65412577eeb1bdfdb (MD5) Previous issue date: 1991-04 / Com o objetivo de observar de que maneira a deformação da laje da barragem de enrocamento com face de concreto é afetada pela colocação de materiais menos rígidos na sua porção de jusante, realiza-se a simulação da construção e enchimento da barragem de Foz do Areia e uma parametrização das características de rigidez do enrocamento. Esse estudo é feito com o auxílio de um programa de computador de elementos finitos, o CONSAT (MAHLER e PEREIRA, 1988), desenvolvido na COPPE/UFRJ. Apresenta-se também uma ampla revisão da técnica atual do projeto e construção das barragens de enrocamento com face de concreto. / To evaluate how the movements of the face slab of concrete face rockfill dam are influenced by having soft materials on the downstream portion of the dam, the construction and impoundment of Foz do Areia Dam is reproduced and a parametric analysis of the characteristics of rockfill stiffness is carried on. This study is done using the finite elements computer program CONSAT (MAHLER and PEREIRA, 1988) developed at COPPE/UFRJ. A wide review of the state of the art of design and construction of concrete face rockfill dams is also presented.
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Tapirus terrestris (Linnaeus, 1758) (Mammalia, Perissodactyla) em uma área de floresta subtropical no sul do Brasil : dieta, uso da área e densidade populacional

Affonso , Renato de Oliveira January 1998 (has links)
Submitted by Alberto Vieira (martins_vieira@ibest.com.br) on 2018-05-24T20:01:45Z No. of bitstreams: 1 273272.pdf: 10845502 bytes, checksum: e0fb087ca900b9dbb7bf9e10bedd25d3 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-24T20:01:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 273272.pdf: 10845502 bytes, checksum: e0fb087ca900b9dbb7bf9e10bedd25d3 (MD5) Previous issue date: 1998 / CAPES / Este estudo apresenta uma análise de dados referentes ao uso do habitat, dieta, dispersão de sementes, e densidade populacional de Tapirus terrestris no Parque Florestal Estadual do Turvo, localizado em uma área de floresta subcaducifólia subtropical, na Bacia do Alto Uruguai, no Estado do Rio Grande do Sul, Brasil. O estudo foi realizado com base na observação de pegadas; número e localização de trilhas e bolos fecais, ao longo de dois transectos num total de 910Km percorridos. Frutos de Syagrus romanzoffiana (Arecaceae) foram os mais consumidos, sendo substituídos somente quando houve disponibilidade de frutos estacionais como Holocalix balansae (Caesalpiniaceae) e Campomanesia xanthocarpa (Myrtaceae). Tapirus terrestris é um bom dispersar para as espécies de frutos consumidos principalmente para Syagrus romanzoffiana. Encontrou-se uma proporção bem maior de bolos fecais depositados no solo do que dentro d'água o que favorece a taxa de germinação das sementes. A disponibilidade de água, de frutos, a presença de caçadores e a atividade turística parecem ser as maiores razões para as diferenças observadas quanto ao uso dos habitats e à densidade da espécie entre as diferentes áreas do Parque. Áreas sujeitas a uma maior visitação turística apresentaram menores densidades. As densidades calculadas para o Parque, foram mais baixas do que as observadas para populações amazônicas submetidas à pressão de caça. A sazonalidade dos recursos alimentares pode estar parcialmente relacionada com os valores observados para habitats subtropicais. / This study presents an analysis of a data set concerning habitat use, diet, seed-dispersal role, and density of the lowland tapir (Tapirus terrestris L. ) population from the Parque Florestal Estadual do Turvo in the subtropical forest of the upper Uruguay river basin, Rio Grande do Sul State, Brazil. The presence of tapir was determined by following fresh tracks, counting tracks and feaces found by walking along 910km cumulative transects of trail on roads, and near creeks. Syagrus romanzoffiana (Arecaceae) was the main fruit in the diet of T. terrestris, replaced by Holocalix balansae (Caesalpinaceae) and Campomanesia xanthocarpa (Myrtacea) when available. Viable seeds of this palm were found in dung piles, suggesting a possible dispersal role of tapirs. The usual deposition of pile of dungs in non flooded areas may favor the germination of seeds The water in permanent swamps, the availability of fruits and the presence of hunters seem to be the main reason for the differences regarding habitat use and density observed between the studied areas in the Park. The estimated density of Tapirus terrestris population is below the values observed for hunted areas in Amazonia. The seasonality of food resources may be partially related to the observed values for subtropical habitats.
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Revisão taxonômica e filogenia do gênero Micropoecilia Hubbs (Cyprinodontiformes : Poeciliidae)

Sarraf , Alessandra 16 December 1998 (has links)
Submitted by Alberto Vieira (martins_vieira@ibest.com.br) on 2018-05-24T20:10:10Z No. of bitstreams: 1 273226.pdf: 9173980 bytes, checksum: 8c39758710b97486d106fac65e09c51e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-24T20:10:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 273226.pdf: 9173980 bytes, checksum: 8c39758710b97486d106fac65e09c51e (MD5) Previous issue date: 1998-12-16 / CAPES / O monofiletismo do gênero Micropoecilia é sustentado por treze características sinapomórficas: ausência de projeção lateral no dentário; vômer alongado longitudinalmente; porção posterior do arco branquial dorsal não alongada; dentição do segundo faringobranquial reduzida; presença de processo na borda anterior do primeiro hipobranquial; processo latero-posterior do quinto ceratobranquial alongado; supracleitro reduzido; ossos do esqueleto caudal estreitos; primeira gonapófise levemente curvada ventralmente; ausência de elemento em forma de garra no raio cinco; nadadeira caudal de machos lanceolada; machos com mais raios na nadadeira dorsal que fêmeas e presença de mancha pós-umeral. São reconhecidas sete espécies: Micropoecilia parae (EINGEMANN), M. branneri (EIGENMANN), M. picta (REGAN), M. bifurca (EIGENMANN), M. minima (COSTA & SARRAF), M. sp. l e M. sp. 2. Micropoecilia picta é hipotetizada ser mais relacionada a M. parae por ambas possuírem processo ventral do pós-temporal diretamente ligado ao neurocrânio, ponta da nadadeira pélvica espessada... / Monophyly of the genus Micropoecilia is supported by 13 synapomorphic features: lateral projection of dentary absent; longitudinaly elongated vomer; non-elongated posterior portion of dorsal arch; reduced second pharyngobranchial dentition; process on the anterior border of first hypobranchial present; latero-posterior process of fifth ceratobranchial elongated; reduced supracleithrum; narrow bones of caudal skeleton; anterior portion of first gonapophisys gently curved ventrally; retrose claw at the tip of ray 5 absent; lanceolated caudal fin of males; males, with more dorsal-fin rays than females and post-umeral mark present. Seven species are recognized: Micropoecilia parae (EINGEMANN), M. branneri (EIGENMANN), M. picta (REGAN), M. bifurca (EIGENMANN), M. minima (COSTA & SARRAF), M. sp. 1 e M. sp. 2. Micropoecilia picta is hypothesized to be closely related to M. parae because both share 3 synapomorphies: between ventral process of posttemporal direct and firmly attached to neurocranium; thickened tip of the pelvic fin of males...
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Revisão taxonômica e filogenia de Pamphorichtlys Regan, 1913 (Cyprinodontiformes ; Poeciliidae)

Figueiredo , Carlos Augusto Assumpção de 15 December 1997 (has links)
Submitted by Alberto Vieira (martins_vieira@ibest.com.br) on 2018-05-24T21:08:19Z No. of bitstreams: 1 278428.pdf: 18388610 bytes, checksum: e1b0221770d33669aec12d51863c54ce (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-24T21:08:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 278428.pdf: 18388610 bytes, checksum: e1b0221770d33669aec12d51863c54ce (MD5) Previous issue date: 1997-12-15 / CAPES / FUJB / Pamphorichthys é diagnosticado com base em vinte e sete caracteristicas apomórficas, principalmente das nadadeiras pélvicas. Entre as autapomorfias do gênero, onze são caracteres redutivos decorrentes da miniaturização das espécies. As espécies integrantes do gênero são: Pamphorichthys minor (Garman), P. scalpridens (Garman), P. hollandi (Henn), P. hasemani (Henn) e P. araguaiensis Costa. Limia heterandria Regan é confirmada como membro de Limia com base em três sinapomorfias, ao contrário de estar próxima a Pamphorichthys como sugerido por recentes autores. Pamphorichthys hasemani é o grupo irmão das demais espécies do gênero, que compõem uma tritomia formada por P. minor, P. araguaiensis e P. scalpridens + P. hollandi. A relação de grupo irmão entre Limia e Pamphorichthys é corroborada por quatro sinapomorfias, três delas observadas pela primeira vez. É feita uma diagnose osteológica das espécies do gênero e cada uma das cinco espécies envolvidas é redescrita e diagnosticada. São apresentados mapas de distribuição geográfica, listas de sinonímia para as espécies e um histórico resumido da sistemática do gênero e de cada espécie em particular. / Pamphorichthys diagnosis is based on twenty-seven apomorphic character states, mainly from the pelvic fins. Among the autapomorphies of the genus, eleven are reductive characters due to the species miniaturization. The included species are: Pamphorichthys minor (Garman), P. scalpridens (Garman), P. hollandi (Henn) and P. araguaiensis Costa Limia heterandria Regan is confirmed as a member of Limia based on three synapomorphies and not related to Pamphorichthys as suggested by recent authors. Pamphorichthys hasemani is the sister group of the other species in the genus, that comprises a trichotomy formed by Pamphorichthys minor, P. araguaiensis and P. scalpridens + P. hollandi. The sister group relationship between Limia and Pamphorichthys is corroborated by four synapomorphies, three of them are new. An osteological description of the genus' species is provided and each species is redescribed and diagnosed. Distribution maps, synonymy lists, and a brief history of the genus and each species systematics are also provided.
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Olhares sobre a Umbanda: o cultuar de orixás na e pela cidade de Uberlândia (1930/1940 e 1990/2000)

Lopes, Rodrigo Barbosa 26 August 2011 (has links)
This work addresses the formation of Umbanda, and worship the deities in the city of Uberlândia in two stages: decades of decades of 1940/1950 and 1990 /2000. It is thus to study the yards from a movement created by the workers in the city of Uberlandia and as an expression of struggle, endurance, resistance and complicity in the face of dominant vectors in the city. It is seeking, through this work, to identify mechanisms of how the workers could, about a religion, to build experience and festivals, songs, colors, aromas, and thus spread through the city a significant amount of yards of worship of deities. Thus, we identified these practices a form of expression dealing with the city, expressed either as resistance and confrontation, or as acceptance and resignation by individuals practicing the cult of deities. It is, in short, to identify how and why many workers do, the terraces of faith, a significant space in which values, community, struggles, victories, defeats and a universe of feelings are experienced in every corner, in every flavor in each color. / Esse trabalho aborda a constituição da umbanda, e dos cultos aos orixás, na cidade de Uberlândia em dois momentos: décadas de 1940/1950 e décadas de 1990/2000. Trata-se, assim, de estudar os terreiros a partir de um movimento criado pelos trabalhadores na e pela cidade de Uberlândia como uma expressão de luta, resignação, resistência e conivência diante dos vetores dominantes existentes na cidade. É buscar, por meio desse trabalho, identificar mecanismos de como os trabalhadores puderam, em torno de uma religiosidade, construir e vivenciar festas, cantos, cores, aromas e, dessa forma, espalhar pela cidade uma quantidade expressiva de terreiros de culto aos orixás. Assim, identificou-se nessas práticas formas de expressão de um lidar com a cidade, expressada ora como resistência e enfrentamento, ora como aceitação e resignação por parte dos sujeitos praticantes do culto aos orixás. Trata-se, em suma, de identificar como e por que inúmeros trabalhadores fazem, dos terreiros de fé, um significativo espaço em que valores, coletividade, lutas, vitórias, derrotas e um universo de sentimentos são experimentados em cada canto, em cada tempero, em cada cor. / Mestre em História
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Influência do hidróxido de cálcio e irrigantes endodônticos na resistência de união de pinos de fibra de vidro à dentina do canal radicular

Renovato, Sara Rodrigues 16 March 2012 (has links)
The aim of this study was to analysis the influence of calcium hydroxide paste, endodontic irrigants and the time of maintenance of the intracanal dressing on bond strength of fiberglass posts in root canals of bovine teeth. 70 bovine incisors were randomly divided into 7 groups (n = 10), a control group without intracanal dressing and 6 groups, with intracanal dressing (CHW calcium hydroxide + distilled water), resulting of the interaction between the factors: endodontic irrigants (SH 1% sodium hypochlorite; SHE - 1% sodium hypochlorite + 17% EDTA) and the time of maintenance of intracanal dressing (I - immediate; 21d - 21 days and 6m - 6 months).After fiberglass post cementation (RelyX U100), roots were serial sectioned to obtain two slices from each third (cervical, middle and apical) and were submitted to micropush-out test. Bond strength data were analyzed by two-way ANOVA in a split-plot arrangement followed by Tukey s test and Dunnet test (&#945; = 0.05) for multiple comparisons. The CHA paste use did not presented statistical difference with control group in 13 of 18 associated factors (p>0.05). There was significant reduction in bond strength in groups irrigated with SH in six months in cervical (p = 0.0216) and middle (p = 0.0017) thirds. Irrigation with HSE reduced the adhesion compared to HS in the middle (p = 0.0488) and apical (p = 0.0252) thirds tested immediately and the middle third (p = 0.0287) in 21 days. The cervical third presented higher bond strength than the apical in all groups I and T (p <0.05), and similarity in S (p> 0.05). The use of calcium hydroxide paste resulted in bond strengths similar to the control group in thirteen of eighteen associated factors. EDTA reduced the bond strength in immediate (middle and apical thirds) and after 21 days groups (middle third). There was a significant reduction in the bond strength of the groups irrigated with HS tested at 6 months (cervical and middle thirds). The behavior of the bonding agent was different in the root thirds. / Analisar a influência do hidróxido de cálcio, de irrigantes endodônticos e do tempo de manutenção da pasta de hidróxido de cálcio na resistência de união do pino de fibra de vidro à dentina em dentes bovinos nos diferentes terços do canal radicular. 70 incisivos bovinos foram divididos aleatoriamente em sete grupos (n=10), um grupo controle, sem medicação intracanal, e seis grupos, com medicação intracanal (HCA pasta de hidróxido de cálcio + água destilada), resultantes da interação dos fatores: tempo de manutenção da medicação intracanal (I- imediato; 21d- 21 dias; 6m- 6 meses) e irrigante endodôntico (HS hipoclorito de sódio 1%; HSE - hipoclorito de sódio 1%/EDTA 17%). Após a cimentação dos pinos de fibra com o cimento resinoso auto-adesivo (RelyX U100), as raízes foram seccionadas para obter duas fatias de cada terço (cervical, médio e apical) que foram submetidas ao teste de micropush-out. Os dados de resistência de união foram analisados pela ANOVA Two-way com parcela subdividida seguido de teste de Tukey e teste de Dunnet (&#945; = 0.05) para comparações múltiplas. O uso da pasta de HC não apresentou diferença estatística com o grupo controle em 13 das18 associações de fatores avaliadas (p>0,05). Houve redução significante na resistência de união nos grupos irrigados com HS em seis meses nos terços cervical (p=0,0216) e médio (p=0,0017). A irrigação com HSE reduziu a adesão comparado a HS nos terços médio (p=0,0488) e apical (p=0,0252) testados imediatamente e terço médio (p=0,0287) em 21 dias. O terço cervical apresentou maior resistência de união do que o apical em todos os grupos I e 21d (p<0,05), e similaridade nos grupos 6m (p>0,05). A pasta de hidróxido de cálcio resultou em resistência de união similar ao grupo controle em treze de dezoito associações de fatores estudadas. O EDTA reduziu a resistência de união nos testes imediato (terços médio e apical) e após 21 dias (terço médio). Houve uma redução significativa na resistência de união dos grupos irrigados com HS testados após seis meses (terços médio e cervical). O comportamento do agente de união foi diferente nos terços radiculares. / Mestre em Ecologia e Conservação de Recursos Naturais
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MERCOSUL E SUPRANACIONALIDADE: UM ESTUDO À LUZ DAS CONTITUIÇÕES

Pedroso, Joseane Ceolin Mariani de Andrade 30 July 2007 (has links)
El presente trabajo consiste en la investigación de la posibilidad de adopción del principio supranacionalidad en el Mercado Común del Sur (MERCOSUR), aquí entendido como necesario para la efectiva consolidación de suo mercado común, ultima fase de las consecuencias que provienen de la globalización económica y del mercado mundial, que surgem destacada y acelerada en los cuatro Continentes. En ese sentido, por un lado, hay la tentativa secular, llegada con el idealismo de Simón Bolívar, de los pueblos sud-americanos, en hacer posible una convivencia tranquila unificada y, por otro, la alternativa capaz de enfrentar el fenómeno global que ocasiona el enflaquecimiento del Estadonación, al cuál conducir los países a integrarse en bloques económicos regionales, para el enfrentamiento de los crescentes desafíos mundializados. De la integración se presenta como una respuesta a las dificultadesde esa nueva era y para su concretización, al ejemplo de las Comunidades Europeas, el instituto de la supranacionalidad constituirá uno de sus fuertes marcos de orientación. El concepto de la supranacionalidad o supraestatalidad, en su visión dinámica y opción, es predicado de la independencia, caraterizado por el poder de la decisión deliberativa y de la intervención del propio bloque, una noción jurídica y sui genéris de un nuevo ordenamiento normativo: El Derecho Comunitario. En ese sentido, el estudio cientralizase en la reflexión de permisibilidad de cada una de las Constituciones de los Estados-miembros del MERCOSUR, al reconocimiento expreso de la adaptación supranacionadad a la unidad integrada del Cone Sur. En esa proyección, la investicación quedo repartida en tres capítulos. El primer, por su turno vuelve a las cuestiones teorico-conceptuales de lo Estado-nación, de la soberanía y supraestatalidad, tañida em las especificidades del asunto de la integración por ejemplo de la UE. Finalmente, el segundo capitulo, entretenerse con el analise de las legislaciones constitucionales individuales de cada Estado-miembro averiguar en torno de las posibilidades de adopción del instituto de la supraestatalidad por esas Constituciones a la consolidación de la comunidad del Mercado Común del Sur, justamente en la última etapa de su proceso el de mercado común. / O presente trabalho trata de investigar a possibilidade de adotação do princípio da supranacionalidade junto ao Mercado Comum do Sul (MERCOSUL), entendido como necessário à efetiva consolidação de seu mercado interno, em face das conseqüências advindas da globalização econômica e do mercado mundial, que surgem de forma crescente e rápida nos Continentes do planeta. Nesse sentido, por um lado, há a tentativa secular dos povos sulamericanos em torno de uma convivência pacífica e unificada e, de outro, a alternativa capaz de enfrentar o fenômeno global e suas conseqüências, entre elas, o enfraquecimento do Estadonação. A integração representa uma resposta às dificuldades dessa nova era e para sua concretização, a exemplo das Comunidades Européias, a supranacionalidade constituirá um dos seus fortes marcos de orientação. O conceito de supranacionalidade, em sua visão dinâmica e opção, é predicado de independência, caracterizado pelo poder de decisão deliberativa e de intervenção do próprio bloco, uma noção jurídica e sui generis de um novo ordenamento normativo: o Direito Comunitário. Nesse sentido, o estudo centra-se na reflexão de permissibilidade de cada Constituição dos Estados-membros do MERCOSUL, ao reconhecimento expresso da adoção supranacional à competência da unidade integrada do Cone Sul. Nessa projeção, a pesquisa desenvolve-se em dois capítulos. O primeiro, volta-se às questões teórico- conceituais do Estado-nação, da soberania e supranacionalidade. Finalmente, o segundo capítulo ocupa-se com a análise das legislações constitucionais individuais de cada Estadomembro, indagando em torno das possibilidades de adoção do instituto da supranacionalidade por essas Constituições à consolidação da comunidade do Mercado Comum do Sul, justamente na última etapa de seu processo de mercado comum.
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Comparação entre métodos cromatográficos, empregando GC-ECD, GC-FPD E GC-MS, e espectrofotométrico para determinação de ditiocarbamatos em alface / Comparison between chromatographic, using GC-ECD, GC-FPD AND GC-MS, and spectrophotometric methods to determinate dithiocarbamates in lettuce

Silva, Rosselei Caiél da 03 August 2005 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Brazil is the third largest market for pesticide sales in the world, with almost 400 active ingredients registered in the country, including five dithiocarbamates. This pesticide class consists of very important protective nonsystemic fungicides with broad-spectrum activity registered for the control of fungal deseases on a large variety of crops. Due to its low acute toxicity, combined with strong action, low-cost production and low environmental persistence, the total amount used of these compounds used is still increasing world-wide. Many methods to determine dithiocarbamates are based on acid hydrolysis in the presence of stannous chloride and analysis of the evolved CS2 by different techniques. In the present work, three chromatographic methods were validated for the quantification of dithiocarbamates residues in lettuce using Gas Chromatography with Electron Capture Detection (GC-ECD), Flame Photometric Detection (GC-FPD) and Mass Spectrometry (GC-MS), and these three methods were compared with a spectrophotometric method.The experimental conditions for the chromatographic analysis were: capillary column CP-Sil 8 CB (50 m x 0.32 mm i.d. x 1.2 μm film thickness); temperature program column oven: 45 oC (1 min) - 10 oC min-1 to 250 oC (0 min); flow-rate of the carrier gas (Helium) 2 mL min-1; volume of injection 4 μL, with split 1:10 for GC-ECD and GC-MS and 1:15 for GC-FPD; temperature of the detector was 300 oC for ECD and 250 °C for FPD. The transferline and trap were heated to 230 °C and the manifold to 120 °C. The spectrophotometric analysis was done in 435 nm, after complexation of the CS2 with diethanolamine and copper. In the validation study of the methods, the following parameters were assessed: detection limit (LOD), quantification limit (LOQ), precision (under repeatability and reproducibility conditions) and recovery. Method LODs in the sample were 0.01 mg CS2 kg-1 and 0.28 mg CS2 kg-1 and LOQs were 0.02 mg CS2 kg-1 and 0.4 mg CS2 kg-1 for chromatographic and spectrophotometric methods respectively. The calibration curves were linear with correlation coefficients r2> 0.99. Acceptable precision with RDS% between 2.8 and 15.9 was obtained. The recoveries ranged from 87.7 to 107.4%. The results obtained in the validation step allow us to conclude that the methods are quite appropriate to determine residues of dithiocarbamates in lettuce. However, the chromatographic methods have shown a lot of advantages such as to be more sensitive, simple and faster than the spectrophotometric method. Beside, the sample preparation can be done simultaneously for a great number of samples and in a simplified way. / O Brasil é o terceiro maior mercado mundial de pesticidas, com aproximadamente 400 ingredientes ativos registrados no país, incluindo cinco ditiocarbamatos. Esta classe de pesticidas é composta por importantes fungicidas de ação não sistêmica e de amplo espectro de atividade empregados para controle de fungos em uma grande variedade de culturas. Devido a baixa toxicidade, combinado com forte atividade, baixo custo de produção e baixa persistência ambiental, a quantidade destes compostos tem aumentado no mundo inteiro. Muitos métodos para determinar ditiocarbamatos estão baseados na hidrólise ácida, em presença de cloreto de estanho II, e análise do CS2 gerado por diferentes técnicas. Neste trabalho, foram validados três métodos cromatográficos para a quantificação dos resíduos de ditiocarbamatos em alface empregando Cromatografia Gasosa com Detecção por Captura de Elétrons (GC-ECD), Detecção Fotométrica de Chama (GC-FPD) e Detecção Espectrométrica de Massas (GC-MS), e comparou-se com o método espectofotométrico. As condições para as análises cromatográficas foram: coluna capilar CP-Sil 8 CB (50 m x 0,32 d.i x 1,2 μm de espessura do filme); programa de temperatura do forno da coluna: 45 °C (1 min) com incremento de 10 °C min-1 à 250 ° C (0 min); vazão do gás de arraste em 2 mL min-1; volume de injeção de 4 μL com split 1:10 para GC-ECD e GC-MS, e 1:15 para GC-FPD; temperatura do ECD foi 300 °C e do FPD de 250 °C. O transferline e o trap foram aquecidos a 230 °C, e o manifold a 120 °C. A análise espectrofotométrica foi realizada a 435 nm, após a complexação do CS2 com dietanolamina e cobre. Para a validação dos métodos seguiram-se os seguintes parâmetros: limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), linearidade, precisão (repetitividade e precisão intermediária) e recuperação. Os LODs na amostra foram 0,01 e 0,28 mg CS2 kg-1, e os LOQs foram 0,02 e 0,4 mg CS2 kg-1 para os métodos cromatográficos e espectrofotométrico, respectivamente. As curvas analíticas apresentaram r2> 0,99. Os estudos de precisão apresentaram resultados aceitáveis, com valores de RSD% entre 2,8 e 15,9. As recuperações foram de 87,7 a 107,4%. Através dos resultados obtidos na validação, pode-se concluir que os métodos são apropriados para determinar resíduos de ditiocarbamatos em alface. Entretanto, os métodos cromatográficos têm apresentado várias vantagens como elevada sensibilidade, simplicidade, além de serem mais rápidos que o método spectrofotométrico, pois é possível realizar o preparo de um grande número de amostras simultaneamente.
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Magnetoimpedância e dinâmica da magnetização em multicamadas de Ni81Fe19/Ag e Ni81Fe19/Cu / Magnetoimpedance and dynamics of the magnetization in multilayers of Ni81Fe19/Ag and Ni81Fe19/Cu

Andrade, Antonio Marcos Helgueira de 29 May 2006 (has links)
In this work, the magnetoimpedance (MI) and magnetization dynamics in multilayered Ni81Fe19/Ag and Ni81Fe19/Cu samples are studied. The samples were produced by magnetron sputtering at the Laboratório de Magnetistmo e Materiais Magnéticos da UFSM with Py=Ni81Fe19 thickness of 100Å and 200Å, while the Ag layers were grown with 7Å, 14Å, 25Å, 50Å, 100Å and 200Å in the case of Py/Ag samples. For the Py/Cu samples, the Py layer was kept constant at 100Å, while the Cu layer was kept with 25Å. The 15, 30, 50, 70 and 100 number of bilayers was kept in all set of samples. The magnetoimpedance measurements were performed in the frequency range 100kHz 1.8GHz. MI ratios of 240% were observed in the [Py(100Å)/Ag(25Å)]x100 system, while 253% was obtained in the [Py(100Å)/Cu(25Å)]x100 system at 1.8GHz and 709MHz, respectively. In the case of the Py/Ag samples, a multiple peak structure (4 to 6 peaks) was observed whenever the Py/Ag thickness ratio was 4. These multiple peak structures are possibly associated to multiple ferromagnetic resonance frequencies in these particular samples. The experimental relations of dispersion were obtained for all samples that presented FMR in the studied frequency range. The results are discussed in terms of the induced magnetic anisotropies associated to the sputtering guns and also taking into account the more important interactions between the magnetic layers. / Nesse trabalho foram estudados o efeito magnetoimpedância (MI) e a dinâmica da magnetização em multicamadas de Ni81Fe19/Ag e Ni81Fe19/Cu. As amostras foram produzidas usando a técnica de magnetron sputtering no Laboratório de Magnetismo e Materiais Magnéticos da UFSM com as espessuras de 100 e 200Å para as camadas de Py=Ni81Fe19 e com as espessuras de 7, 14, 25, 50, 100 e 200Å para as camadas de Ag, no caso das amostras de Py/Ag. Para as amostras de Py/Cu, a espessura da camada de Py foi mantida constante em 100Å, enquanto as camadas de Cu foram mantidas com 25Å de espessura. O número de bicamadas foi de 15, 30, 50, 70 e 100 em quase todo o conjunto de amostras. As medidas de MI foram feitas na faixa de freqüências de 100kHz 1.8GHz. Foram observadas razões de magnetoimpedância com valores de 240% no caso do sistema [Py(100Å)/Ag(25Å)]x100 e de 253% no sistema [Py(100Å)/Cu(25Å)]x100 nas freqüências de 1.8GHz e 709MHz, respectivamente. No caso das amostras de Py/Ag, foi observada uma estrutura de picos múltiplos sempre que a razão entre as espessuras de Py e de Ag assumia o valor 4. As estruturas de picos quádruplos e sêxtuplos possivelmente estão associadas a múltiplas ressonâncias ferromagnéticas nessas amostras. Foram obtidas as relações de dispersão experimentais para as amostras que apresentaram ressonância ferromagnética na faixa de freqüências estudada. Os resultados são discutidos em termos das anisotropias induzidas nas amostras pelos canhões de sputtering e em termos das interações mais relevantes entre as camadas magnéticas.

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