SOUSA, R. F. R. P. Componentes das aguardentes de cana-de-açúcar de Cabo Verde e do Nordeste Brasileiro: uma análise comparativa. 2011. 83 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-28T18:25:22Z No. of bitstreams: 1 2011_dis_rfrpereira.pdf: 734805 bytes, checksum: 7d0d60e680deac8ea9550018ba555356 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2016-01-27T20:43:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_dis_rfrpereira.pdf: 734805 bytes, checksum: 7d0d60e680deac8ea9550018ba555356 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-27T20:43:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_dis_rfrpereira.pdf: 734805 bytes, checksum: 7d0d60e680deac8ea9550018ba555356 (MD5) Previous issue date: 2011 / The aim of this work was to develop/adapt and validate analytical methods to both identify and quantify constituents of greater concern regarding the quality of homemade and industrial sugar cane spirits produced in some islands from Cape-Vert (CV) and in some states – especially Ceará and Piauí – from Brazil (BRA), so that different products can be compared to one another. After optimization of chromatographic conditions, simultaneous analysis was feasible for six volatile compounds, namely: acetaldehyde and ethyl acetate, as well as n-propyl, isobutyl, nbutyl, and isoamyl alcohols. The inorganic composition of the samples was also investigated. Anions (Cl-, CH3COO-, SO4 2- , CO3 = e HCO3 -) were analysed by Ion Chromatography, while cations (Na+, K+, Cu2+, Ca2+, Mg2+,Mn2+,Pb2+, Zn2+,Cd2+, Se2+ e Fe3+) were analysed by Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry. The methodologies were validated considering the parameters repeatability, recovery, linearity of analytical curve, limit of detection, and limit of quantitation. For alcohols, aldehyde, and ester analysed, precision was respectively in the ranges 0,2 % - 7,0 %, 0,9% -3,2%, 0,3%-0,7%, while recovery varied in the ranges 97,0% - 103,0%, 99,3 - 104,0%, 98,2% - 102,7%, respectively. The limits of detection (mg/100 mL A.A) were 4.2 for acetaldehyde, 2.8 for ethyl acetate, 9.2 for npropyl alcohol, 7.8 for isobutyl alcohol, 3.1 for n-butyl alcohol, and 44.6 for isoamyl alcohol. The results showed that in only five samples from Cape-Vert (four homemade; one industrial) and in three home-made samples from Brazil, the levels of acetaldehyde were found to be higher than the upper limits allowed by Brazilian legislation; the concentrations of n-butyl alcohol were higher than the allowed limits in two samples from Cape-Vert (one home-made; one industrial) and three home-made samples from Brazil. The levels of higher alcohols were higher than the limit concentrations in three samples from Cape-Vert (one home-made; two industrial) and in two home-made samples from Brazil. However, average concentrations (mg/100 mL A.A) of both acetaldehyde (17,2 BRA; 17,6 C-V) and higher alcohols (247,4 BRA; 240,6 C-V) are in accordance with the requirements of Brazilian legislation (30 mg/100 mL A.A for aldehydes; 360 mg/100 mL A.A for higher alcohols). Ethyl acetate concentration (mg/100 mL A.A) was found to be lower in samples from Brazil (24.8 BRA; 70.0 C-V). The concentrations (mg/100 mL AA) of both cations and anions were found to be: Ni2+ 0,7 (BRA) - 0,6(C-V); Se 1,6(BRA)- 0,62(C-V); Cd2+0,03 (BRA)- 0,04(C-V); Cu2+.5,6 (BRA) - 9,2 (C-V); CH3COO- 055 (BRA) - 1,3 (C-V); SO4 2- 0,07 (BRA) - 4,9 (C-V); HCO3 - 0,04 (BRA) - 9,2(C-V); e Cl- 0,56 (BRA) - 2,0(CV). Average concentrations of inorganic compounds in the samples from Brazil and from Cape-Vert differ from each other, but are in accordance with the literature, except for copper, which is in higher concentrations than allowed in both countries. By PCA analysis, groups were identified in bi-dimensional graphs, in which both artisanal and industrial samples were clearly separated / Este trabalho teve como objetivo desenvolver/adaptar e validar metodologias analíticas para identificação e quantificação dos congêneres mais relevantes para a qualidade das aguardentes de cana de açúcar artesanais e industriais produzidas em algumas Ilhas de Cabo Verde (C-V) e no Brasil (BRA), em especial no estado do Ceará visando uma comparação desses produtos. Após o estudo das melhores condições cromatográficas foi possível uma análise simultânea de seis compostos orgânicos voláteis: acetaldeído, acetato de etila, e os álcoois, n-propílico, isobutílico, n-butílico e isoamílico. Também foram estudados os compostos inorgânicos, cátions (Na+, K+, Cu2+, Ca2+, Mg2+,Mn2+,Pb2+, Zn2+,Cd2+, Se2+ e Fe3+) e ânions (Cl-, CH3COO-, SO42- , CO3= e HCO3- ). Os ânions foram determinados por cromatografia de íons (CI) e cátions por espectrometria de emissão ótica com Plasma indutivamente acoplado (ICP- OES). A validação dos métodos foi estudada em função dos parâmetros, precisão intermediária (repetibilidade), recuperação, linearidade da curva analítica, limite de deteção e de quantificação. A precisão e a recuperação obtidas para os álcoois, aldeído e éster presentes nas aguardentes apresentaram uma variação na faixa de 0,2 % - 7,0 %, 0,9% -3,2%, 0,3%-0,7%; e 97,0% -103,0%, 99,3 - 104,0%, 98,2% - 102,7% respectivamente.Os limites de detecção do equipamento obtidos em mg/100 mL de Álcool Anidro (A.A), foram 4,2, para acetaldeído; 2,8 para o acetato de etila; 9,2 para o álcool n-propílico ; 7,8 para o álcool isobutílico; 3,1 para o álcool n-butílico e 44,6 para o álcool isoamílico. Os resultados quantitativos dos compostos orgânicos mostraram, que de acordo com limites máximos permitidos pela legislação brasileira, dos compostos voláteis estudados, apenas cinco das aguardentes de Cabo Verde (quatro artesanais, uma industrial) e três artesanais das aguardentes do Brasil ultrapassaram o limite permitido pela legislação em teores de acetaldeído;relativamente a n-butanol, 60% e 50% das aguardentes industrial e artesanal de Cabo-Verde e Brasil respectivamente apresentam teores superiores ao limite máximo estipulado (3,0 mg/100 mL A.A). Das dez aguardentes brasileiras, que ultrapassaram o limite, três são industriaise sete artesanais enquanto que das doze aguardentes de Cabo-Verde que ultrapassaram em teores esse limite, seis são artesanais e seis industriais. Dentre álcoois superiores, duas industriais e uma artesanal de Cabo-Verde e duasartesanais do Brasil ultrapassaram o limite máximo referido. Os resultados médios, em mg/100 mL A.A, para os compostos orgânicos presentes nas aguardentes de Cabo Verde e do Brasil, indicam que oacetaldeído e álcoois superiores se encontram dentro dos padrões de qualidade exigidos pela legislação brasileira (30 mg/100 mL A.A para aldeídos; 360 mg/100 mL A.A para álcoois superiores) e tem a mesma magnitude para as aguardentes de ambos países 17,2 (BRA) -17,6 (CV) mg/100 mL A.A em acetaldeído, e 247,4 (BRA) -240,6 (CV) mg/100 mL A.A em álcoois superiores. Em contraste o acetato de etila se encontra em menor concentração nas aguardentes do Brasil estudadas (24,8 mg/100 mL A.A) em relação aos aguardentes de Cabo Verde (70,0mg/100 mL A.A). A comparação dos resultados obtidos, em mg/100 mL A.A, para os cátions e ânions estudados mostrou a seguinte relação: Ni2+ 0,7(BRA) - 0,6(C-V); Se2+ 1,6(BRA) - 0,62(C-V); Cd2+0,03 (BRA) - 0,04(C-V); Cu2+.5,6(BRA)-9,2(C-V); CH3COO- 055 (BRA) -1,3(C-V); SO42- 0,07(BRA) - 4,9(C-V); HCO3-0,04 (BRA) - 9,2(C-V); e Cl- 0,56 (BRA) - 2,0(CV). Os valores médios das concentrações dos compostos inorgânicos nas aguardentes estudadas do Brasil e de Cabo Verde diferem entre si, mas são concordantes com os dados da literatura exceto para o cobre, que ultrapassa o limite permitido em ambos os países. Na análise para reconhecimento de padrões utilizou-se a ferramenta quimiométrica “Análise de Componentes Principais”, PCA, que mostrou uma evidente separação das amostras das aguardentes artesanais e industriais dos dois países estudadas.

MARTINS, Ismael Leite. Desenvolvimento e validação de métodos bioanalíticos para quantificação da amoxilina, norfloxacino e oxcarbazepina em estudos farmacocinéticos. 2009. 195 f. Tese (Doutorado em Farmacologia) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina, Fortaleza, 2009. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2012-06-11T16:36:35Z No. of bitstreams: 1 2009_tese_ilmartins.pdf: 3871788 bytes, checksum: 041d9a1fdf5ad9456c666dab99260b11 (MD5) / Approved for entry into archive by Eliene Nascimento(elienegvn@hotmail.com) on 2012-06-12T14:04:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_tese_ilmartins.pdf: 3871788 bytes, checksum: 041d9a1fdf5ad9456c666dab99260b11 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-06-12T14:04:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_tese_ilmartins.pdf: 3871788 bytes, checksum: 041d9a1fdf5ad9456c666dab99260b11 (MD5) Previous issue date: 2009 / A robust method for the determination of amoxicillin, norfloxacin, oxcarbazepine (OXC) and its active metabolite, 10,11-dihydro-10-hydroxycarbamazepine (MHD) in human plasma, using reversed-phase high-performance liquid chromatography (RP-HPLC) with ultraviolet, fluorescence and mass spectrometry detection, respectively, have been developed and valited. The methods involve precipitation of plasma protein with dichloromethane (amoxicillin), acetonitrile (amoxicillin and norfloxacin) and diethyl ether–diclhoromethane (60:40 v/v, oxcarbazepine), using cefadroxil, ciprofloxacin and deuterade carbamazepine (d10-carbamazepine) as internal standard (IS). Chromatographic separations were performed on a column Gemini C18 5 µm (150 X 4.6 mm), Synergi MAX-RP 4 µm (150 X 4.6 mm) and Luna C18 5 µm (150mm X 4.6 mm) with an elution system consisting of a mixture of 0.01 M buffer phosphate (pH 3.5)/acetonitrile (95:05 v/v), phosphate buffer–acetonitrile (85:15, v/v) and acetonitrile/water (50:50 v/v) + 20mM acetic acid, respectively. The calibration curve was linear, in the range of 0.5 to 40 µg/mL, 30 to 3500 ng/mL, 20 to 5250 ng/mL and 40 to 10,500 ng/mL. The recoveries at concentrations of 1.5, 15 and 30 µg/mL were foram 59.4%, 60.5% and 67.1% for amoxicillin; 90, 1400 and 2800 ng/mL were 103.5%, 100.2% and 100.2% for norfloxacin, 60, 2000 and 4000 ng/mL were 105.4, 89.2 and 92.8% for OXC and 120, 4000 and 8000 ng/mL were 88.4, 88.7 and 90.6% for MHD, respectively. The statistical evaluation of the developed method was conducted by examining within-batch and between-batch precision data, which were within the required limits. The methods were successfully applied in bioequivalence studies given 500 or 400-mg of the reference formulation / test amoxicillin and norfloxacin, and pharmacokinetic studies with formulation of oxcarbazepine suspension (6%) in healthy volunteers. / Foram desenvolvidos e validados três métodos robustos para a determinação de amoxicilina, norfloxacino, oxcarbazepina (OXC) e 10,11-dihidro-10-hidroxicarbamazepina (MHD) em plasma, utilizando cromatografia líquida de alta eficiência em fase reversa (RP-HPLC) com detecção ultravioleta, fluorescência e espectrometria de massa, respectivamente. Os métodos envolveram extração líquido-líquido, com diclorometano (amoxicilina), acetonitrila (amoxicilina e norfloxacino), éter etílico-diclorometano (60:40 v/v, oxcarbazepina), utilizando cefadroxil, ciprofloxacino e d10-carbamazepina como padrões interno (PI). Separações cromatográficas foram realizadas utilizando colunas Gemini C18 5 µm (150 X 4,6 mm), Synergi RP-MAX 4 µm (150 X 4,6 mm) e Luna C18 µm (150 X 4,6 mm), com sistemas de eluição constituídos por mistura de tampão fosfato de 0,01 M (pH 3,5)/acetonitrila (95:5 v/v), acetonitrila-tampão fosfato (85:15, v/v) e acetonitrila-água (50:50 v/v) + 20 mM ácido acético, respectivamente. As curvas de calibração foram lineares, nas faixas de 0,5 a 40 µg/mL, 30 a 3500 ng/mL, 20 a 5250 ng/ml e 40 a 10500 ng/ml. As recuperações nas concentrações de 1,5, 15 e 30 µg/ml foram de 59,4%, 60,5% e 67,1% para amoxicilina; 90, 1400 e 2800 ng/mL foram de 103,5%, 100,2% e 100,2% para norfloxacino, 60, 2000 e 4000 ng/ml foram de 105,4, 89,2 e 92,8% para OXC e 120, 4000 e 8000 ng/ml foram de 88,4, 88,7 e 90,6% para MHD, respectivamente. Os métodos validados incluíram avaliação de precisão e exatidão intra e interlote, assegurando que estes estavam dentro de limites admissíveis. Os métodos foram então aplicados com sucesso em estudos de bioequivalência, administrando 500 mg ou 400 mg das formulações referência/teste de amoxicilina e norfloxacino, e em estudos farmacocinéticos com formulação de oxcarbazepina suspensão (6%), em voluntários sadios.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2017-10-24T03:21:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 348189.pdf: 2235355 bytes, checksum: e914772a77d51ccb3221f93c0fc57e5c (MD5) Previous issue date: 2017 / A presente pesquisa propôs-se a explorar funcionalidades do autoamostrador, integrando estratégias para preparação de curvas de calibração em sua seringa com um método combinado ao emprego da padronização interna por injeção do próprio analito, outer plug internal standard (OPIS), segregando-o da amostra por injeções múltiplas, multiple injection in a single experimental run (MISER). Com este último alcançou-se maior confiabilidade na análise quantitativa, ao ampliar a repetitividade entre dias em análises ESI-MS/MS no modo positivo, na determinação de metformina em 16 amostras de plasma de tilápias-do-nilo. Com o volume de injeção de 2,0 ?L foram preparadas soluções de diferentes níveis de concentração a partir de solvente puro, solução padrão de metformina e extrato das amostras, obtidos após precipitação protéica com acetonitrila (0,1% ácido fórmico, v/v) para que, por fim, fosse possível reproduzir a calibração por fortificação de extrato de matriz isenta. Este procedimento foi realizado sem a interferência do operador, com pouco volume de amostra, de maneira a minimizar o uso da matriz, com ciclos de injeção de aproximadamente 25 s cada. Para a separação optou-se pela modalidade de cromatografia líquida de interação hidrofílica (HILIC), a qual pode ser cumprida utilizando uma coluna cromatográfica (4,6 mm x 150 mm; 5 ?m; 40°C) de fase estacionária composta por ciclofrutano-6 nativo, quimicamente ligado à sílica (FRULIC-N). A eluição do analito foi conduzida a 0,5 mL min-1 com fase móvel gradiente composta por acetonitrila/água (70:30,, v/v), ambos contendo 10 mmol L-1 de formiato de amônio, e pH da solução aquosa mantido em 3,2. O método foi validado e, apresentou boa compatibilidade com o modelo linear (R2 = 0,999) na faixa de concentração avaliada (20 ? 140 ng mL-1). O limite de detecção foi de 0,8 ng mL-1 e o limite de quantificação 2,1 ng mL-1. As precisões instrumental, intra-ensaio e inter-ensaio, expressas pelo coeficiente de variação para a área do pico, apresentaram valores melhores que 3,28%. Do ensaio de recuperação foram obtidas concordâncias de 94,2% - 99,8%. E o método proposto propiciou o dispêndio de 3,7 vezes menos tempo e solventes quando comparado ao método de injeção convencional para um mesmo número de amostras.<br> / Abstract : The aim of the present study was to explore the functions of autosampler, integrating strategies for the preparation of calibration curves in the autosampler?s syringe with a method that uses the analyte itself as internal standard, called outer plug internal standard (OPIS), segregating it from the sample by multiple injections in a single experimental run (MISER). With this procedure greater reliability was achieved in a quantitative analysis, by increasing the repeatability between days in positive-mode ESI-MS/MS analyzes applied in the determination of metformin in 16 plasma samples from Nile tilapia. At the injection volume of 2.0 ?L, solutions of different concentration levels were prepared from mixing pure solvent, standard solution of metformin and extract of the samples, obtained after protein precipitation with acetonitrile (0.1% formic acid, v/v), than finally, it was possible to reproduce the calibration by addition in the free matrix extract. This procedure was performed without interference from the operator, with a small sample volume, in order to minimize the use of the matrix, with injection cycles of approximately 25 s each. For the separation, the hydrophilic interaction liquid chromatography (HILIC) method was chosen, which can be accomplished using a stationary phase chromatographic column (4.6 mm x 150 mm, 5 ?m; 40 ° C) composed of native cyclofructan-6, chemically bounded to silica (FRULIC-N). Analyte elution was conducted at 0.5 mL min-1 with a gradient phase mobile composed of acetonitrile/water (70:30, v/v), both containing 10 mmol L-1 of ammonium formate, and pH of aqueous solution fixed at 3.2. The method was validated and presented good compatibility with the linear model (R2 = 0.999) in the evaluated concentration range (20 - 140 ng mL-1). The limit of detection and quantitation was 0.8 ng mL-1 and 2.1 ng mL-1, respectively. The instrumental, intra-assay and inter-assay precision, expressed by the relative standard deviation for the peak area, presented values better than 3.28%. From the recovery assay concordances of 94.2% - 99.8% were obtained. And the proposed method allowed the waste of 3.7 times less analysis time and solvents when compared to the conventional injection method for the same number of samples.

Com a crescente demanda de substâncias enantiomericamente puras e na busca por métodos que demandem menor tempo e custo, algumas metodologias preparativas, envolvendo separação quiral, sobressaem-se à síntese enantiosseletiva. A cromatografia contracorrente de alta eficiência (HPCCC) é uma técnica de separação líquido-líquido baseada nas diferenças de partição dos componentes de uma mistura, entre duas fases líquidas imiscíveis, e possui vantagens distintas na separação quiral. O anti-helmíntico praziquantel (PZQ) é obtido como mistura racêmica, sendo que o enantiômero R-(-)-PZQ é ativo, enquanto o S-(+)-PZQ está associdado aos efeitos colaterais e ao sabor amargo. O isolamento do enantiômero R-(-)-PZQ levaria a redução da dose nas formulações, além de promover redução no sabor amargo de preparações líquidas, fator importante para a adesão ao tratamento, principalmente por crianças. O objetivo deste estudo foi o emprego da técnica de HPCCC e, com auxílio de modelagem molecular, a avaliação de diferentes seletores quirais (SQs) na separação enantiomérica do PZQ. Diversos sistemas de solventes bifásicos (SSBs) foram avaliados, através da determinação do coeficiente de partição (K) do PZQ, do tempo de separação das fases e das condições cromatográficas de operação, na ausência e presença de SQs. Também foi desenvolvida metodologia analítica por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), com fase estacionária quiral, para análise complementar das frações coletadas por HPCCC. Os SQs hidroxipropil-β- ciclodextrina (HP-β-CD), hidroxipropil-ɣ-ciclodextrina e ácido L-(+)-tartárico foram avaliados experimentalmente e/ou empregando modelagem molecular. O método de CLAE quiral foi considerado adequado para o uso pretendido, fornecendo tempo de retenção de 9,24 e 10,16 minutos para o (S)-PZQ e o (R)-PZQ, respectivamente, com resolução de 1,7 entre os enantiômeros e pratos teóricos superiores a 4000 para ambos. O SQ HP-β-CD, a partir da concentração de 100 mmol/L, dissolvido no SSB composto por hexano/acetato de etila/metanol/água, nas proporções 1:1:1:1 e 1,2:0,8:1,2:0,8 (v/v/v/v), resultou em indício de separação dos enantiômeros de PZQ, estando de acordo com os resultados de modelagem molecular, os quais não evidenciaram elevado poder discriminatório deste SQ em relação aos isômeros. O conjunto de parâmetros da modelagem molecular indicaram a carboximetil-β- ciclodextrina como o SQ mais promissor para a separação enantiomérica de PZQ. / With the increasing demand of enantiomerically pure substances and in the search for methods that require less time and cost, some preparative methodologies, involving chiral separation, stand out for the enantioselective synthesis. High performance countercurrent chromatography (HPCCC) is a liquid-liquid separation technique based on the partition differences of the components in a mixture, between two immiscible liquid phases, and has distinct advantages in the chiral separation. The antihelmintic praziquantel (PZQ) is obtained as racemic mixture, whereas the R-(-)- PZQ enantiomer is active, while S-(+)-PZQ is associated with side effects and bitter taste. Isolation of the R-(-)-PZQ enantiomer would lead to dose reduction in the formulations, besides promoting bitter taste reduction of liquid preparations, an important factor for treatment adherence, especially for children. The aim of this study was the employment of the HPCCC technique and, with the aid of molecular modeling, the evaluation of different chiral selectors (CSs) in the enantiomeric separation of PZQ. Several biphasic solvent systems (BSSs) were evaluated by partition coefficient (K) determination of the PZQ, the settling time and the operating chromatographic conditions, in the CSs absence and presence. It was also developed an analytical methodology by high performance liquid chromatography (HPLC), with chiral stationary phase, for complementary analysis of the HPCCC fractions. Hydroxypropyl- β-cyclodextrin (HP-β-CD), hydroxypropyl-ɣ-cyclodextrin and L-(+)-tartaric acid were evaluated experimentally and/or using molecular modeling. The chiral HPLC method was considered suitable for the intended use, providing retention time of 9.24 and 10.16 minutes for (S)-PZQ and (R)-PZQ, respectively, with a resolution of 1.7 between the enantiomers and theoretical plates above 4000 for both. HP-β-CD, above 100 mmol/L, dissolved in the BSS composed of hexane/ethyl acetate/methanol/water, in the proportions 1:1:1:1 and 1.2:0.8:1.2:0.8 (v/v/v/v), resulted in separation indication of the enantiomers of PZQ, being in agreement with the results of molecular modeling, which did not show a high discriminatory power of this CS in relation to the isomers. The set of molecular modeling parameters indicated carboxymethyl-β-cyclodextrin as the most promising CS for the enantiomeric separation of PZQ.

Devido ao crescimento da produção e do consumo de biocombustíveis em todo o mundo, a quantidade gerada de glicerina, principal co-produto da cadeia produtiva do biodiesel, vem aumentando consideravelmente. Com isso, há a necessidade de pesquisar novas utilizações para este composto. Um dos principais derivados do glicerol é o monoacilglicerídeo, que é um monoéster de ácido graxo com glicerol muito utilizado em diversos setores da indústria devido às suas propriedades emulsificantes e tensoativas. Visando obter monoglicerideos derivados de ésteres etílicos de ácidos graxos, foi investigada neste trabalho a reação de glicerólise destes ésteres com o uso de catalisador alcalino NaOH, avaliando a influência da temperatura, do tempo de reação e da concentração do catalisador. Foram comparados os resultados obtidos com diferentes condições de reação em relação à conversão dos ésteres etílicos, rendimentos dos possíveis produtos e seletividade ao monoglicerídeo. As análises quantitativas foram realizadas por cromatografia a gás com detector de ionização em chama. Uma conversão da ordem de 87% foi alcançada em 6 horas de reação, com 5% em massa de catalisador e a 130 °C, apresentando rendimento de 65% em monoglicerídeos e 20% em diglicerídeos, com uma seletividade aos monoésteres de 75%. Esta composição satisfaz as diretrizes estabelecidas pela Organização Mundial da Saúde para o uso de emulsificantes na indústria de alimentos, a qual determina que estas misturas devem ter no mínimo 30% de monoglicerídeo e no mínimo 70% na soma de mono e diglicerídeo. / Due to the continuous growth of biofuel production and consumption worldwide, the amount of glicerin, the main co-product of biodiesel industrial chain, has increased considerably. Thus, there is a need in researching new applications for this compound. One of the most valuable derivative of glycerol is monoacylglyceride, which is a monoester of fatty acid with glycerol very used in several industry fields because of its emulsifying and surfactants properties. In order to obtain monoglycerides from fatty acid ethyl esters, was investigated in this work the glycerolysis reaction of these esters with alcali catalyst NaOH, in which the influence of the temperature, reaction time and catalyst concentration were evaluated. The results were compared between the different reaction conditions regarding ethyl esters conversion, products yield and monoglyceride selectivity. The quantitative analysis were performed in a gas chromatographer with flame ionization detector. The convertion about 87% was achieved in a 6-hour reaction, with 5% (w/w) of the catalyst under 130 °C, resulting in a yield of 65% of monoglyceride and 20% of diglyceride, and a selectivity of 75% in monoester. This composition satisfies the values established by World Health Organization, who determines the minimum of 30% monglyceride and 70% mono plus diglyceride in these mixtures in order to apply them in the food industry.

Programa de Pós-Graduação em Biotecnologia. Núcleo de Pesquisas em Ciências Biológicas, Pró-Reitoria de Pesquisa de Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by giuliana silveira (giulianagphoto@gmail.com) on 2016-01-28T16:02:31Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_CromatografiaAfinidadeÁcido.pdf: 4917201 bytes, checksum: e83d1aefaff3130ed2c9d1a1567dae12 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2016-04-12T19:47:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_CromatografiaAfinidadeÁcido.pdf: 4917201 bytes, checksum: e83d1aefaff3130ed2c9d1a1567dae12 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-12T19:47:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_CromatografiaAfinidadeÁcido.pdf: 4917201 bytes, checksum: e83d1aefaff3130ed2c9d1a1567dae12 (MD5) Previous issue date: 2014 / Imunoglobulinas ou anticorpos são glicoproteínas produzidas pelas células B. Estas moléculas podem ser encontradas ancoradas na membrana plasmática da célula produtora ou em fluidos corporais, como sangue e líquido ascítico, na sua forma secretada. Sua estrutura tridimensional revela uma organização básica correspondente à associação das cadeias polipeptídicas leve e pesada. A capacidade de reconhecimento molecular altamente específico faz dessas moléculas poderosas ferramentas nas ciências biomédicas, sendo úteis nas pesquisas científicas, métodos de diagnóstico e imunoterapias. Anticorpos são obtidos a partir de soro de animais ou culturas celulares após rigorosas etapas de purificação, que se destinam à remoção de contaminantes comuns como vírus, pirogênios e proteínas abundantes. Particularmente, o isolamento de anticorpos utilizando cromatografia de afinidade permite sua purificação e depleção em amostras de plasma, precedendo as análises proteômicas. Embora vários procedimentos para purificação/depleção de anticorpos estejam atualmente disponíveis, algumas limitações como especificidade restrita à determinadas classes e espécies e alto custo, justificam o desenvolvimento de métodos alternativos. O objetivo deste trabalho foi a síntese de matrizes cromatográficas, utilizando ácido ε-aminocapróico (AEAC), para purificação e depleção de anticorpos. Quatro, das cinco, matrizes obtidas exibiram especificidade por anticorpos plasmáticos humanos e IgY da gema do ovo de Gallus gallus. O emprego de condições cromatográficas brandas, especialmente eluição em pH fisiológico e baixa força iônica, permitiu a recuperação de anticorpos funcionais, como revelado por Western blotting. O perfil eletroforético bidimensional, seguido da análise por espectrometria de massas, revelou uma heterogeneidade de isoformas e a purificação dos isotipos humanos IgG1,2,3,4, IgA1, IgD, IgM e IgY de Gallus gallus, com alto grau de pureza. Além disso, a imobilização do ácido ε-aminocapróico em micropartículas magnéticas constitui uma estratégia bem sucedida de depleção plasmática de anticorpos, a partir de pequenos volumes. Por último, a avaliação do desempenho das matrizes sintetizadas revelou a melhor capacidade de retenção da matriz pré-ativada NHS-AEAC (30 mg de anticorpo/g). Concluímos que o acoplamento do ácido ε-aminocapróico em suportes cromatográficos constitui uma alternativa para a purificação e depleção de anticorpos plasmáticos e IgY, revelando-se como uma nova ferramenta de interesse biotecnológico. ____________________________________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT : Immunoglobulins or antibodies are glycoproteins produced by B-cells. They can be found anchored to the plasma membrane or secreted in body fluids such as blood and ascites. The basic tridimensional structures of these molecules display a conserved assembly, corresponding to the association of light and heavy polypeptide chains. Due to their highly specific binding properties, antibodies are powerful tools in biomedical sciences with applications on research, diagnosis and immunotherapy. They are usually obtained from animal sera or cell culture after rigorous purification steps aiming to exclude commonly found contaminants such as viruses, pyrogens and highly abundant proteins. In particular, isolation of antibodies using affinity chromatography allows their purification and parallel depletion from plasma samples, prior to proteomic analyses. Although various antibody purification/depletion methods are currently available, some limitations such as restricted specificity to antibody classes or animal species and high cost, justify the development of alternative isolation approaches. The focus of the present study was the synthesis of chromatographic supports containing immobilized ε-aminocaproic acid (AEAC) for purification and depletion of antibodies. Four out of five produced chromatographic matrices demonstrated specificity to human plasma antibodies and IgY from Gallus gallus egg yolk. Under mild chromatographic conditions, e.g - elution at physiological pH and low ionic strength, functional antibodies were recovered as judged by Western blotting. A 2D SDS-PAGE profile followed by mass spectrometry analyses revealed a great heterogeneity of antibody isoforms and the isolation of the human isotypes IgG1,2,3,4, IgA1, IgD, IgM and IgY from Gallus gallus, at high purity. Moreover, aiming to deplete antibodies from micro-volume plasma samples, magnetic particles bearing ε-aminocaproic acid were also produced and proved successful. At last, performance evaluation of the synthetic matrices revealed the NHS-activated-AEAC as exhibiting the best binding capacity (30 mg antibody/g). In conclusion, coupling of ε-aminocaproic acid in the various matrices constituted suitable alternatives for purification and depletion of plasma antibodies and IgY. It is anticipated these findings may potentially raise biotechnological interest.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2012. / Made available in DSpace on 2013-06-26T00:00:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 314574.pdf: 1881354 bytes, checksum: 5680ddc3fdc095167ab77d781315e64e (MD5) / Introducao: Rosmarinus officinalis L. (Lamiaceae) e uma planta medicinal e aromatica e esta distribuida em diversas regioes do mundo. E apontada por possuir alta capacidade antioxidante, sendo muito utilizada na medicina tradicional e tambem na alimentacao. Objetivos: o objetivo deste trabalho foi investigar fitoquimicamente a especie R. officinalis e avaliar os efeitos antibacteriano, anti-inflamatorio e antidepressivo. Metodologia: partes aereas da planta foram secas e maceradas em etanol 96% durante dez dias, produzindo o extrato bruto. O extrato bruto foi particionado atraves de filtracao em silica utilizando solventes de polaridade crescente resultando nas fracoes hexano, acetato de etila, etanolica e aquosa. As fracoes hexano e acetato de etila foram submetidas a procedimentos cromatograficos para o isolamento dos compostos. Os compostos foram quantificados no extrato bruto e fracoes utilizando as tecnicas de CLAE-UV e EC. O efeito anti-inflamatorio de R. officinalis foi analisado no modelo da pleurisia induzida pela carragenina em camundongos. O efeito antibacteriano foi avaliado pelo metodo de microdiluicao em caldo. Finalmente, o estudo antidepressivo foi analisado frente aos modelos do nado forcado e da suspensao em cauda. Resultados: a analise do oleo essencial apresentou como majoritario o composto 1,8 cineol. Pela analise fitoquimica, foi possivel elucidar quatro compostos: tres terpenos, acido betulinico, acido ursolico, oleanolato metilico e um diterpeno fenolico, o carnosol. Alem disso, verificou-se que diferentes solventes interferem na degradacao do extrato bruto. Em relacao a atividade anti-inflamatoria, podemos destacar que em relacao a inibicao na migracao leucocitaria, a fracao etanolica e o composto isolado acido ursolico apresentaram melhores resultados, obtendo o mesmo perfil frente a migracao de neutrofilos e a exsudacao. A inibicao da enzima MPO, foi mais evidente quando os animais foram tratados com o extrato bruto e com o terpeno, acido betulinico. Ja a producao de metabolitos do oxido nitrico (NOx), a fracao mais efetiva foi novamente a fracao etanolica, e o composto mais efetivo foi o carnosol. Finalmente, a inibicao da liberacao das citocinas pro-inflamatorias IL-1B e TNF-a, foi fortemente inibida pelo extrato bruto e pelo terpeno acido betulinico. No estudo antibacteriano de R. officinalis, o composto isolado acido ursolico exibiu otima atividade antibacteriana frente ao Streptococcus pyogenes e boa atividade contra Staphilococcus aureus Resistente a Meticilina (MRSA). Ja o acido betulínico foi considerado inativo contra as bactérias testadas. O carnosol demonstrou bom efeito antibacteriano contra Streptococcus faecalis, Shigella flexinerii, Salmonella typhi e Staphylococcus aures Resistente a Meticilina (MRSA). O estudo antidepressivo do extrato bruto, compostos isolados e óleo essencial da Rosmarinus officinalis, demonstrou resultados importantes. Muitos deles comparados aos resultados apresentados pela fluoxetina, com destaque para o extrato bruto, ácido ursólico e óleo essencial, o que sugere a possibilidade de utilização da planta no tratamento da depressão. Conclusão: de acordo com os resultados obtidos, foi possível verificar que o alecrim possui importante propriedade anti-inflamatória, antibacteriana e principalmente antidepressiva. Estes efeitos podem ser atribuídos a presença dos compostos isolados como o carnosol e principalmente o ácido ursólico o qual demonstrou os melhores efeitos farmacológicos.<br> / Abstract : Introduction: the Rosmarinus officinalis L. (Lamiaceae) is an aromatic and medicinal plant and is distributed in various regions of the world and is identified as having high antioxidant capacity, and is widely used in traditional medicine as well as food. Objectives: the objective of this study was investigate the phytochemistry of R. officinalis and evaluate possible biological activities of this plant through tests to assess anti-inflammatory, antibacterial and antidepressant activities. Metodology: the methodology as follows: the aerial parts of the plant were dried and soaked in 96% ethanol for ten days, yielding the crude extract. The crude extract was partitioned by filtration on silica using increasingly polar solvents resulting in hexane, ethyl acetate, ethanol and aquous fractions. The fractions hexane and ethyl acetate were subjected to chromatographic procedures for isolation of compounds. The quantification of compounds in the crude extract and fractions were made by HPLC-UV and CE.The anti-inflammatory effect of R. officinalis was analyzed in the model of carrageenan-induced pleurisy in mice. The antibacterial effect was assessed using the microdilution method. Finally, the study of the antidepressant effect was assesed by the models of forced swim and tail suspension. Results: the essential oil presented as majority compound 1,8 cineol. Through phytochemical analysis, it was possible to elucidate four compounds: three terpenes, betulinic acid, ursolic acid, methyl oleanolato and a diterpene phenol carnosol. Furthermore, it was found that different solvents interfere with the degradation of crude extract fractions. The results of anti-inflammatory activity, we highlight that for inhibition of leukocyte migration, and the ethanol fraction isolated compound ursolic acid showed better results, achieving the same profile front neutrophil migration and exudation. The inhibition of the enzyme MPO was more evident when the animals were treated with the crude extract and the terpene betulinic acid. The production of nitric oxide metabolites (NOx), the most effective fraction was again the ethanol fraction, and the compound most effective was the carnosol. In the study of antibacterial activity of R. officinalis, the isolated compound ursolic acid exhibited excellent antibacterial activity against the Streptococcus pyogenes and good activity against Methicillin Resistant Staphylococcus aureus (MRSA). Already betulinic acid was found inactive against all bacteria tested. The carnosol demonstrated good antibacterial effect against Streptococcus faecalis, Shigella flexinerii, Salmonella typhi and MRSA. Finally, inhibition of the release of proinflammatory cytokines IL-1B and TNF-á, was strongly inhibited by the crude extract and betulinic acid. Finnaly, the study of antidepressant action of crude extract, isolated compounds and essential oil from Rosmarinus officinalis, showed startling results. Many of them, similar to presented by fluoxetine, highlights to crude extract, ursolic acid and essential oil which suggests the possibility of using the plant to treat depression. Conclusions: according to the results was possible to verify that the R. officinalis has an important anti-inflammatory, antibacterial and principally antidepressant properties. These effects may be attributable to isolated compounds such as carnosol and especially to ursolic acid which showed the best pharmacological effects.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-09-20T05:05:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 340397.pdf: 9850449 bytes, checksum: 4dafb564ed33f3ae822834cac643c276 (MD5) Previous issue date: 2016 / O principal objetivo desta tese foi explorar a técnica de HPLC naresolução de separações que compreendem dois desafios ainda hoje enfrentadospela Química Analítica: as separações enantioméricas e a separação decompostos altamente polares por cromatografia líquida, com resoluçãoadequada e eficiência máxima. No Capítulo 1 será apresentado odesenvolvimento de métodos individuais para a separação enantiomérica docitalopram (CIT) e 28 novos análogos sintéticos. O desenvolvimento dasmetodologias para a separação destes racematos, utilizando HPLC em escalaanalítica, foi realizado utilizando-se 9 fases estacionárias quirais (baseadas emciclodextrinas e glicopeptideos macrocíclicos) em modos de fase reversa, polarorgânicoe/ou polar-iônico. Vinte e cinco do total de misturas foram separadascom resolução (Rs) de até 2,9 e enantiosseletividade de até 1,33. Um total de 18separações completas (Rs = 1,5) e 7 separações parciais (0,6 = Rs = 1,5) foramobtidas. A coluna baseada em vancomicina operada em modo polar-iônicoresultou no maior número e na melhor qualidade das separações. As discussõesforam fundamentadas na natureza química dos analitos, das fases estacionárias,bem como dos modos cromatográficos empregados. No Capítulo 2 seráapresentado o desenvolvimento de uma nova coluna cromatográfica a base deciclofrutano-6 nativo (CF6) ligado à partículas de sílica superficialmenteporosas (SPPs) para aplicação em cromatografia líquida de interação hidrofílica(HILIC). As SPPs compreendem o Estado da Arte em materiais de suporte parafases estacionárias utilizadas em HPLC para obtenção de análises rápidas eeficientes. Outras duas colunas cromatográficas similares foram preparadas compartículas de sílica totalmente porosas (FPPs) com diâmetros de 3 µm e 5 µm(FRULIC-N). A presença de um núcleo sólido no interior destas partículasproporcionou análises extremamente rápidas e eficientes quando comparadas àsobtidas pelas FPPs. O processo de síntese das fases estacionárias foi idêntico, ea caracterização das mesmas foi realizada por análise de CHN, a qual permitiu aobtenção do grau de substituição absoluto e relativo, sendo 0,86 µmol m-2 e12,8% (m/m), respectivamente, para a fase estacionária a base de SPPs. Dentreos parâmetros cromatográficos avaliados, incluiu os parâmetros de vanDeemter, eficiência de pico, tempo de análise e seletividade. A avaliação dedesempenho no modo HILIC demonstrou que a coluna proposta forneceuseparações até 85% mais rápidas e eficiências até 3,7 vezes superiores às demaiscolunas. As colunas foram também avaliadas sob condições de fase normal.Observou-se que, em HILIC, o processo de transferência de massa éinfluenciado pela camada de água adsorvida na superfície da fase estacionária e,portanto, as vantagens das SPPs sob velocidades de fluxo elevadas, forampronunciadas em modo fase normal. No entanto, a coluna a base de CF6 ligadoa SPPs mostrou nítidas vantagens em termos de eficiência e tempo de análiseem ambos os modos cromatográficos avaliados.<br> / Abstract: The main goal of this thesis was to explore the HPLC technique forthe separation of compounds, comprising two big challenges still faced by the Analytical Chemistry: the enantiomeric separations and the separation of highly polar compounds by liquid chromatography, with suitable resolution and extreme efficiency. In Chapter 1, the development of methods for the separationof the chiral drug Citalopram (CIT) and its twenty eight novel syntheticanalogues is presented. The development of the methodologies for the separation of each racemate, using HPLC on analytical scale, was performed using nine chiral stationary phases (cyclodextrin and macrocyclic antibiotics based) on reversed phase, polar-organic and/or polar-ionic mode. Twenty five of the total racemic mixtures were separated with resolution (Rs) up to 2,9 and enantiosselectivity (a) up to 1,33. A total of 18 baseline separations (Rs = 1,5)and 7 partial separations (0,6 = Rs = 1,5) were achieved. Vancomycin based columns carried on polar ionic mode provided the greatest number the bestquality of separations. All discussion were justified by the chemical nature of the analytes, stationary phases, as well as by the employed chromatographicmodes. In Chapter 2, the development of a novel chromatographic column usingnative cyclofructan chemically bonded to superficially porous silica particles(SPPs) for the application in hydrophilic interaction liquid chromatography(HILIC) will be presented. SPPs comprise the State of Art in support material for HPLC stationary phases for obtaining fast and efficient analyses. Other two similar chromatographic columns were prepared with fully porous silicaparticles (FPPs) with diameter of 3 µm and 5 µm (FRULIC-N). The presence ofa solid core within these particles provided extremely fast and efficient analyses when compared to those obtained by FPPs. The synthetic process of the stationary phases was identical and their characterization was performed by CHN elemental analysis, allowing to obtain the absolute and relative substitution degrees for the new SPPs based column, which were 0,86 µmol m-2and 12,8% (w/w), respectively. Among the evaluated chromatographic parameters, van Deemter parameters, peak efficiency, analysis time andselectivity were included. Performance evaluation in the HILIC mode showed that the proposed column presented separations up to 85% faster and efficiencies up to 3.7 times higher than those obtained by the FPPs based columns. All columns were also evaluated under normal phase conditions. It was observed that, in the HILIC mode, the mass-transfer process is influenced by the adsorbed water layer on the stationary phase and, thus, the SPPs advantages under high flow velocities are pronounced in the normal phasemode. However, the column prepared by cyclofructan-6 chemically bonded to SPPs showed clear advantages in terms of efficiency and analysis time in both the evaluated chromatographic modes.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Tecnologia Química e Biológica, 2016. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-09-02T17:05:30Z No. of bitstreams: 1 2016_AdrianneFontineledaSilva.pdf: 1922149 bytes, checksum: 6ff434ce7bb00c61614d8f99d05d66b5 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-09-08T16:50:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_AdrianneFontineledaSilva.pdf: 1922149 bytes, checksum: 6ff434ce7bb00c61614d8f99d05d66b5 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-08T16:50:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_AdrianneFontineledaSilva.pdf: 1922149 bytes, checksum: 6ff434ce7bb00c61614d8f99d05d66b5 (MD5) / O consumo de cocaína é relatado há mais de 2500 anos, porém ao longo do tempo se tornaram evidentes os danos causados por essa substância à sociedade em geral. Atualmente, a cocaína é classificada como uma droga ilícita e, por isso, estudos que deem suporte aos órgãos responsáveis pela repressão ao tráfico de drogas, como a Polícia Federal (PF), em especial à área de inteligência policial, são de extrema relevância. Frequentemente, a cocaína comercializada não se encontra em sua forma pura, mas adicionada de adulterantes e diluentes. Para a análise de amostras apreendidas, o método de referência utilizado é baseado em cromatografia gasosa, cuja sensibilidade e seletividade são indiscutíveis. Entretanto, sua aplicação envolve destruição parcial ou total da amostra, consumo de solventes tóxicos, longo período de análise e treinamento operacional. Com isso, o interesse pelo uso de espectroscopia vibracional tem aumentado. Desse modo, o objetivo deste trabalho é o desenvolvimento de uma metodologia de análise para amostras de cocaína adulterada e diluída empregando a Espectroscopia de Infravermelho com Reflectância Total Atenuada (ATR-FTIR) associada à Resolução Multivariada de Curvas com Mínimos Quadrados Alternados (MCR-ALS). Foram analisados 11 compostos puros, sendo 6 adulterantes, 3 diluentes e 2 formas de cocaína (base livre e cloridrato), 55 misturas preparadas em laboratório de acordo com um planejamento experimental e 20 amostras reais para a etapa de calibração. Para a validação, foram analisadas 717 amostras reais. Os resultados obtidos foram satisfatórios, demonstrando que o método proposto possui um grande potencial na classificação da forma química de cocaína e na discriminação de adulterantes e cocaína em amostras reais, fornecendo uma estimativa da concentração. ________________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Cocaine use has been reported for more than 2500 years, but along this period of time its damage to society in general became evident. Nowadays, cocaine is classified as an illicit drug and therefore studies which give support to drug repression institutions, such as the Brazilian Federal Police (BFP), particularly in the area of police intelligence are very relevant. Often, trafficked cocaine is not traded in its pure form, but mixed with adulterants and diluents. In the analysis of seized samples, the reference method is based on gas chromatograph whose sensitivity and selectivity are indisputable. However, its application involves partial or total destruction of the sample, use of toxic solvents, long period of analysis and operational training. Thus, the interest in the use of vibrational spectroscopy has increased. This work aims at developing a methodology for both adulterated and diluted cocaine samples employing Atenuated Total Reflectance Fourier Transform Infrared Spectroscopy (ATR-FTIR) associated with Multivariate Curve Resolution with Alternating Least-Squares (MCR-ALS). A total of 6 adulterants, 3 diluents and 2 forms of cocaine (base and hydrochloride), 55 mixtures prepared in the laboratory according to a factorial design and 20 seized samples for calibration step have been studied. For validation purposes 717 seized samples were analyzed. The results proved to be satisfactory, showing that the proposed method has a great potential in the classification of the chemical form of cocaine, discrimination of adulterants and cocaine in seized samples, as well as providing an estimate for their concentration.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação, 2012. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-02-05T10:33:22Z No. of bitstreams: 1 2012_SaulodosSantosGoulartJunior.pdf: 1602717 bytes, checksum: a9e8e3a158c05a018dcc3c42df424143 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-02-06T10:47:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_SaulodosSantosGoulartJunior.pdf: 1602717 bytes, checksum: a9e8e3a158c05a018dcc3c42df424143 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-02-06T10:47:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_SaulodosSantosGoulartJunior.pdf: 1602717 bytes, checksum: a9e8e3a158c05a018dcc3c42df424143 (MD5) / Uma forma de investigação de entorpecentes que vem sendo muito utilizada por autoridades responsáveis pela repressão ao consumo e ao tráfico dessas substâncias é a elaboração de perfis químicos de drogas. Esse modelo de investigação tem gerado uma série de informações importantes que permitem interligar produtores, traficantes e consumidores da droga, formando as chamadas “rotas de tráfico”. A Polícia Federal do Brasil (PF) tem agido nesse sentido e implantou em 2005 o projeto PeQui (Perfil Químico de Drogas), que tem como principal foco o combate ao tráfico de cocaína através da implementação de um banco de dados, que relaciona origem da cocaína com concentração de substâncias majoritárias e minoritárias. O presente trabalho propõe a otimização do método rotineiramente utilizado na PF para quantificação dos principais alcalóides presentes na droga, dentre eles a própria cocaína, utilizando como técnica a cromatografia gasosa com detector de ionização em chama (GC-FID). Além disso, este trabalho visa identificar simultaneamente os principais adulterantes utilizados na fabricação da droga, dentre eles benzocaína, cafeína, fenacetina, lidocaína, hidroxizina, levamisol, diltiazem e procaína. Um procedimento de validação contundente mostrou que além de rápida e simples, a técnica é confiável e robusta o suficiente para ser implantada em laboratórios da PF nos vários estados brasileiros e no Distrito Federal. Foram analisadas 304 amostras apreendidas em nove estados brasileiros e um trabalho estatístico inicial foi feito para tentar encontrar correlações entre essas apreensões. Essas análises fizeram concluir que a cocaína apreendida no Brasil é bem variada, com pureza média próxima a 65%. Outros dados importantes é que em amostras apreendidas da fronteira entre Brasil e países produtores da cocaína, a droga geralmente está menos refinada (formato de base livre, grau de oxidação baixo e sem a presença de adulterantes), já em outros estados a droga está em formato de sal, muito oxidada e com a presença de um ou mais adulterantes. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The establishment of chemical profiling programs is a way to investigate narcotics that is being widely used by the authorities responsible for the repression of the consumption and trafficking of drugs. This research model has generated several important information to link producers, dealers and consumers of drugs, revealing the so-called "traffic routes". The Brazilian Federal Police proposed and implemented since 2005 its Chemical Profiling Project (PeQui project), that is mainly focused on facing the trafficking of cocaine through the implementation of a database that correlate the origin of cocaine seizures and the concentration of major and minor substances. This work proposes the optimization of the analytical methodology routinely used in Federal Police chemistry labs for quantification of the main alkaloids present in the drug, including cocaine itself, using the gas chromatography with flame ionization detector (GC-FID) as the analytical technique. Furthermore, this study aims to identify simultaneously the main adulterants added during the manufacture of the drug: benzocaine, caffeine, phenacetin, lidocaine, hydroxyzine, levamisole, diltiazem and procaine. The validation procedure showed that the methodology, in addition to relatively fast and simple, is also reliable and robust enough to be implanted in PF laboratories in several Brazilian States and the Federal District. During the study, 304 samples seized in nine Brazilian states were analyzed and an initial statistical work was performed to establish correlations between these seizures. These analyzes did conclude that the cocaine seized in Brazil is quite varied, with average purity around 65%. Other important data is that drug samples seized in the border between Brazil and cocaine producer countries, is usually less refined (free base, low degree of oxidation and without the presence of adulterants), while in other states the drug is mostly in the salt form, with high degree of oxidation and associated with one or more adulterants.